渣油加氢处理对渣油胶体稳定性的影响

利用向渣油中加入正构烷烃引起沥青质沉积起始点的变化以及渣油热反应生焦诱导期的变化,证实了加氢处理对渣油胶体稳定性的影响。适当的加氢处理能提高渣油胶体稳定性,深度加氢处理降低渣油胶体稳定性。根据渣油体系热反应生焦诱导期和渣油组成与结构的关系导出了渣油胶体的稳定性函数为：S（Re/（fA-As·As）,Ar,Sa）=12.57Re/（fA-As·As）＋1.07Ar-1.65Sa。该函数指出：胶质组分是影响胶体稳定性的主要因素,芳香分组分对胶体稳定有保护作用,饱和分组分破坏胶体的稳定性。     

加氢渣油中沥青质的加氢再转化性能

采用单程加氢和循环加氢的方法,考察了加氢渣油中沥青质进一步转化的可行性。利用超临界流体萃取分馏仪分离出加氢渣油中富含沥青质和杂原子的脱油沥青,将其与加氢渣油调合后进行再加氢,考察加氢渣油中沥青质的加氢再转化性能。在此基础上,通过循环加氢的方式,考察加氢渣油中沥青质循环加氢的转化性能,并采用FT ICR MS手段分析沥青质的分子结构和组成。结果表明,加氢渣油经超临界流体萃取得到的富含沥青质的脱油沥青在进一步加氢过程中能够继续转化。循环加氢过程中,正戊烷沥青质的转化率能够达到70%左右;随着加氢次数的增加,沥青质中含硫化合物（S1、S2、N1S1、N1O1S1结构）能够被有效加氢,而含氮化合物（N1、N2结构）加氢转化困难,HC芳烃结构最难以转化。     

沥青质稳定性在渣油加氢过程中的变化规律

为考察固定床渣油加氢-催化裂化双向组合（RICP）技术中多环芳烃改善杂质脱除效果和抑制催化剂积炭的原因,建立了基于Flory-Huggins活度系数模型考察380 ℃、14.0 MPa条件下沥青质稳定性的方法。基于上述方法,建立了衡量渣油加氢反应中活性氢使用效率的参数A/B：A越大,活性氢用于杂质脱除的效率越高;B越小,活性氢用于沥青质加氢的效率越高。研究结果表明,经过加氢后,渣油轻质化程度增加,渣油溶氢量增加,沥青质与渣油（含溶解氢）溶解度参数之差增加,沥青质稳定性变差;在380 ℃、14.0 MPa条件下,采用RDM-32,RDM-53,RCS-31催化剂以体积比40：10：50级配时,沙轻常压渣油加氢过程的A/B值最大;在此基础上,引入高芳香性馏分有利于进一步提高加氢过程的A/B值。多环芳烃改善杂质脱除效果并抑制催化剂积炭的原因在于：多环芳烃优化了活性氢用于杂质脱除和沥青质加氢的效率。     

渣油悬浮床加氢技术现状

本文分析和总结了渣油悬浮床加氢技术的历史和现状，对几种已进入半工业化阶段的悬浮床加氢技术特点进行了介绍，对各种正处于研究和开发阶段的均相催化剂渣油悬浮床加氢技术也作了较深入的探讨和研究。     

微波辅助双功能渣油加氢催化剂的研究

利用微波选择性加热的特性,在制备过程中加入微波敏化剂制得2种微波辅助双功能加氢催化剂C-Fe和C-Si。对比微波辅助双功能加氢催化剂与相同活性金属含量的商业催化剂,用X射线衍射、氮吸附-脱附、红外光谱、氢气程序升温还原、场发射透射电镜等方法分析了催化剂的物相结构、孔结构、酸性质和酸强度分布、还原性、微观形貌等。在相同的微波反应条件下进行微波辅助渣油加氢反应。结果表明：催化剂在C-Fe制备的焙烧阶段,微波敏化剂Fe3O4氧化生成Fe2O3;C-Fe中的Fe2O3和C-Si中的SiC均未与载体以及活性金属发生化学反应;包含微波敏化剂的催化剂孔体积减小,中低温B酸量增加,C-Fe的还原峰面积增大,且还原峰向高温方向移动;微波辅助催化剂中敏化剂被Al2O3包裹;C-Si的微波辅助脱硫性能与商业催化剂相当,C-Fe的微波辅助加氢脱硫性能较好。     

沸腾床渣油加氢工艺及其在炼油结构转型中的作用

近年来国内炼油能力持续增加,产能过剩加剧,炼油已在向化工转型;重质产品方面,低硫石油焦及低硫重质船用燃料油标准即将或已实施,渣油的综合利用至关重要。沸腾床渣油加氢工艺具有能将重油轻质化、轻质产品芳烃含量高、重质产品硫含量低的特点。介绍了国内外开发的3种沸腾床渣油加氢工艺技术：法国阿克森斯公司(Axens)的H-Oil工艺、美国雪佛龙鲁姆斯公司(CLG)的LC-Fining工艺和中石化(大连)石油化工研究院有限公司的STRONG工艺。根据沸腾床渣油加氢工艺及产品特点,该工艺在炼化企业中可用于将渣油轻质化为生产化工产品提供中间原料,未转化油也能用于生产低硫石油焦及低硫重质船用燃料油或其组分。     

以渣油为原料的化工型加氢-催化裂解双向组合技术研究

开发了以渣油为原料的化工型加氢-催化裂解双向组合技术:以渣油为原料,将催化裂解副产的富含多环芳烃的轻、重循环油掺入到渣油中一起加氢,然后再进行催化裂解,生产低碳烯烃和轻质芳烃等化工原料.加氢后,催化裂解轻、重循环油中的多环芳烃可以饱和为环烷环并芳环的分子结构,重新具有了可催化裂解性能,因此在渣油加氢和催化裂解的大循环中...     

生产优质催化裂解原料的渣油深度加氢技术研究

以5种不同的渣油为原料,从催化剂开发、催化剂级配、工艺条件优化、原料适应性考察等角度深入研究并开发了渣油深度加氢技术。结果表明：新开发的渣油深度加氢系列催化剂活性显著高于常规催化剂;反应温度是影响加氢深度最关键的因素;在优化的催化剂级配方案和工艺条件下,渣油深度加氢技术不仅可以显著提高原料中杂原子的脱除率,提高生成油的氢含量,还可以实现多烃类定向转化产化学品;高硫、低氮常压渣油更适宜采用渣油深度加氢技术生产优质催化裂解原料。     

Study on Application of Bi-directional Combination Technology Integrating Residue Hydrotreating with Catalytic Cracking RICP

After analysing the disadvantages of the traditional residue hydrotreating-catalytic cracking combination process, RIPP has proposed a bi-directional combination technology integrating residue hydrotreating with catalytic cracking called RICP which does not further recycles the FCC heavy cycle oil （HCO） inside the FCC unit and delivers HCO to the residue hydrotreating unit as a diluting oil for the residue that is concurrently subjected to hydrotreating prior to being used as the FCC feed oil. The RICP technology can stimulate residue hydrotreating reactions through utilization of HCO along with an increased yield of FCC light distillate, resulting in enhanced petroleum utilization and economic benefits of the refinery.     

渣油加氢技术的发展状况

介绍了渣油加氢技术的发展过程及其在国内外的应用情况，对固定床，移动床，悬浮床等不同工艺的适用范围进行了讨论，认为渣油加氢工艺对加工高硫，高残炭，高金属劣质原油具有良好的适应性和灵活性，是炼油厂处理劣质重油的有效手段。     

吉林常压渣油在提升管内催化裂解的反应规律

在XTL-5小型提升管催化裂化实验装置上,以吉林常压渣油为原料,进行了催化裂解多产丙烯的实验,考察了反应温度、停留时间、催化剂类型对丙烯收率的影响。实验结果表明,提高反应温度、适宜的停留时间和采用多产丙LTB-2烯催化剂均可提高丙烯的收率,其中适宜的反应条件是反应温度530℃、停留时间1.4s左右。采用LTB-2催化剂,在第一段提升管反应温度530℃、m(LTB-2催化剂)∶m(常压渣油)(剂油比)为6.70、停留时间1.36s,第二段提升管反应温度530℃、剂油比7.21、停留时间1.8s左右的操作条件下,进行两段提升管催化裂解多产丙烯(TMP)工艺的模拟实验。模拟实验结果表明,TMP工艺可使丙烯收率达到22.67%,同时兼顾汽油、柴油的生产。     

Development and Commercial Application of a Novel Catalyst DVR—1 for Catalytic Cracking of Daqing Vacuum Residue

A newly developed catalyst type DVR-1 for catalytic cracking of Daqing vacuum resid was put into use in a commercial VRFCC unit,This catalyst features uniquely active matrix and modified ultra-stable zeolite.The commercial application results show that the DVR-1 type catalyst has the advantage of high heavy oil conversion,good metal tolerance nd gooed stability for catalyst regeneration,The FCC tests have shown Favorable product distribution,acceptable product quality and enormaous economic benefits whe processing the feedstock containin 75%-100% Daqing VR.     

改性催化裂化催化剂废渣在润滑油补充精制中的应用

采用盐酸对催化裂化(FCC)催化剂废渣进行改性,并用于润滑油的补充精制,利用XRF和FTIR等方法分析了FCC催化剂废渣改性前后的性质,并考察了精制条件对润滑油精制效果的影响。实验结果表明,FCC催化剂废渣改性后,比表面积增大、孔体积略有增加、活性度提高。改性FCC催化剂废渣用于润滑油精制时,较适宜的精制条件为:FCC催化剂废渣用量(基于润滑油质量)10%(w)、精制温度100℃、精制时间30 min、搅拌转速100 r/min。采用溶剂抽提法对含油改性FCC催化剂废渣进行再生和二次改性,再生FCC催化剂废渣经二次改性后仍对润滑油具有良好的精制效果。循环使用FCC催化剂废渣有利于降低生产成本及对环境的污染。     

沥青质热裂解、临氢热裂解和临氢催化裂解反应动力学

 实验考察了1种正戊烷不溶解的沥青质在703 K下的热裂解、临氢热裂解和由 NiMo/γ-Al₂O₃催化的临氢裂解反应。3种沥青质转化反应都能较好地吻合二级反应动力学,得到的表观速率常数分别为1.704×10^-2、 2.435×10^-2和9.360×10^-2。建立三集总动力学模型,用于求解沥青质裂解转化生成液体油反应速率常数(k₁)和与之平行的生成焦炭＋气体反应速率常数（k₃）,以及由液体产物继续转化生成焦炭＋气体的反应速率常数（k₂）。对沥青质热裂解、临氢热裂解和临氢催化裂解反应,速率常数 k₁分别为1.697×10^-2、 2.430×10^-2和9.355×10^-2, k₂分别为3.605×10^-2、 2.426×10^-2和6.347×10^-3, k₃分别为6.934×10^-5、 5.416×10^-5和4.803×10^-5。     

重油催化裂化装置稳定塔底重沸器内漏原因分析及对策

随着进口原油掺炼比例的增加,0．8Mt／a重油催化裂化装置的原料逐渐劣质化,设备开始出现泄漏,其中以稳定塔底重沸器（E-304／1）的泄漏最为严重。通过分析泄漏原因,确定E-304／1内漏由高温硫腐蚀导致,为此决定更换重沸器。重沸器更换前通过调整控制E304／1管程与壳程的差压维持正常生产,更换过程中采取了凝缩油进1．4Mt／a重油催化裂化装置吸收塔的处理方案,解决了干气、液化气组分放空燃烧污染环境的问题。     

Some Fundamental Aspects of Residuum Catalytic Cracking

ＳｏｍｅＦｕｎｄａｍｅｎｔａｌＡｓｐｅｃｔｓｏｆＲｅｓｉｄｕｕｍＣａｔａｌｙｔｉｃＣｒａｃｋｉｎｇＹａｎｇＧｕａｎｇｈｕａ，ＸｕＣｈｕｍｉｎｇ，ＬｉｎＳｈｉｘｉｏｎｇ（ＮａｔｉｏｎａｌＨｅａｖｙＯｉｌＲｅｓｅａｒｃｈＬａｂｏｒａｔｏｒｙ，Ｕｎｉｖｅｒ...     

双环戊二烯连续催化加氢

研究了双环戊二烯连续催化加氢合成四氢双环戊二烯，筛选出具有良好催化性能的Ｎｉ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂。同时考察了金属负载量、催化剂制备方法、载体预处理方法等因素对催化剂性能的影响，并对该加氢反应的条件进行了优化。