Mn saloph/ZSM-5催化环己烯环氧化性能的研究

采用柔性配体法以ZSM-5型分子筛为载体,固载Schiff碱锰配合物,制备了分子氧环氧化环己烯的催化剂Mn saloph/ZSM-5,并用FT IR、ICP、TG-DTA以及BET等技术对其进行表征。对其催化分子氧环氧化环己烯制备环氧环己烷的工艺条件进行探索,结果表明,在35℃,环己烯2 mL,乙腈20 mL,异丁醛5 mL,催化剂40 mg的条件下,,环氧环己烷的单程收率可达78.73%,且催化剂易于分离回收。     

分子筛固载希夫碱锰配合物催化环己烯环氧化

研究了在Mnsalophen／ZSM-5催化剂的作用下,分子氧环氧化环己烯合成1,2-环氧环己烷的反应。结果表明,利用柔性配体法在ZSM-5型分子筛上固载Mnsalphen配合物,随着反应时间的延长和反应温度的提高,环己烯的转化率逐渐增加;1,2-环氧环己烷的收率为先增加后降低,环氧环己烷的最高收率可达到83．38％;催化剂重复使用3次后,其催化活性仅降低了2％。     

分子氧氧化环己烯制备环己烯酮

针对分子氧氧化环己烯制备环己烯酮的催化反应体系,以Co(Ⅱ)为活性中心,3,5-二氯水杨醛与邻苯二胺为配体,胺化的MCM-41型介孔分子筛为载体,用化学键联法制备出一种固载型希夫碱催化剂。进而考察了该催化剂对分子氧氧化环己烯制备环己烯酮的工艺条件,结果表明,在常压、催化剂用量0.15 g(2 mL环己烯)、乙腈20 mL、氧气流量5 mL/min、反应温度60℃、反应时间8 h、叔丁基过氧化氢(TBHP)0.04 mL的条件下,环己烯酮的单程收率达54.87%,催化剂容易分离回收,可重复使用。     

离子热合成CdMoP复合氧化物催化剂及其催化性能

采用离子液体热合成法制备了镉钼磷(CdMoP)系列复合氧化物催化剂,并通过FTIR、XRD、SEM、TEM及XPS对催化剂物化性质进行了表征.结果表明,离子液体不仅能够进入CdPMo-80(离子液体体积分数80％,下同)催化剂骨架,还能将P元素固定于催化剂中,从而呈现出有序增长的层状结构且具有较多强酸中心.以环己烯氧化制备环氧环己烷为探针反应,考察了CdMoP-80复合金属氧化物催化剂的催化性能.在催化剂用量0.2 g、质量分数为30％的过氧化氢4 mL、环己烯2 mL、乙腈4 mL、55℃下反应4 h后,环己烯转化率为99.2％,环氧环己烷选择性为96.6％.制得的催化剂在使用4次后选择性基本未发生改变,保持较高水平,转化率下降至75％左右.     

杂多酸锚锭金属希夫碱催化剂的制备及其催化性能

以Y型分子筛为载体,杂多酸为锚锭剂,希夫碱类金属配合物为活性组分合成非均相催化剂MnSalophen-HPA-Y,并利用红外、紫外漫反射、热重分析和XPS等技术对其结构进行了表征.将所制备催化剂用于催化分子氧环氧化环己烯合成环氧环己烷的反应体系,结果表明,杂多酸的表面修饰与隔离作用大大提高了催化剂的转化数.在环己烯 2 mL,异丁醛 5 mL,乙腈 20 mL,氧速 5 mL/min的条件下,优化出较佳反应时间8 h,较佳催化剂用量40 mg.循环使用6次后催化剂仍有较高的活性.     

环己烯催化环氧化合成环氧环己烷反应研究

以双醛淀粉Schiff碱钴配合物为催化剂,分子氧为氧化剂、异丁醛为引发剂,研究了乙腈溶液中环己烯合成环氧环己烷的工艺过程,考察了各种因素对环氧化反应的影响及催化剂重复性能。结果表明,催化剂用量1.2%,氧气流量20 m L/min,醛烯摩尔比2,温度35℃,时间8 h,此时环己烯的转化率和环氧环己烷的选择性可达到82.8%,71.2%;催化剂分离回收容易,可重复使用3次。     

分子氧/乙醛/过渡金属盐体系氧化环己烯的研究

采用分子氧／乙醛／过渡金属盐催化剂体系氧化环己烯合成环氧环己烷,此方法与传统的有机过氧化物氧化的方法相比,具有安全、简便、高效的特点。通过对影响此反应的过渡金属盐催化剂种类、用量以及反应物配比等主要因素的考察,可使氧化反应产物1,2-环氧环己烷的收率最高可达78．2％。     

环己烯催化环氧化合成环氧环己烷反应研究

以双醛淀粉Schiff碱钴配合物为催化剂,分子氧为氧化剂、异丁醛为引发剂,研究了乙腈溶液中环己烯合成环氧环己烷的工艺过程,考察了各种因素对环氧化反应的影响及催化剂重复性能。结果表明,催化剂用量1.2%,氧气流量20 m L/min,醛烯摩尔比2,温度35℃,时间8 h,此时环己烯的转化率和环氧环己烷的选择性可达到82.8%,71.2%;催化剂分离回收容易,可重复使用3次。     

环己烯环氧化制备环氧环己烷的方法

本本发明提供一种环己烯环氧化制备环氧环己烷的方法,主要解决现有技术中存在催化剂活性低、环氧环己烷选择性低的问题。该方法以环己烯为底物,乙腈为反应溶剂,叔丁基过氧化氢溶液为氧化剂,在片层厚度不超过20nm、骨架钛摩尔含量不低于2%的薄层、高骨架钛含量的Ti-MWW分子筛催化剂上进行烯烃环氧化反应,反应结束后将反应液精馏处理,取130℃～135℃的馏分,得到环氧环己烷。本发明的方法环己烯转化率高、目标产物环氧环己烷的选择性高,可用于环氧环己烷的工业生产。     

离子热合成CdMoP复合氧化物及其催化性能研究

采用离子液体热合成法制备了新型镉钼磷（CdMoP）系列复合氧化物催化剂,并通过FT-IR、XRD、SEM、TEM及XPS等表征手段对催化剂物化性质进行表征。由表征结果可知离子液体不仅能够进入CdPMo-80催化剂骨架,同时还能将P元素固定于催化剂中,从而呈现出有序增长的层状结构且拥有较多强酸中心。将以环己烯氧化制备环氧环己烷为探针反应,考察了CdMoP-80复合金属氧化物催化剂的催化性能。结果表明,在催化剂用量0.2 g,质量分数为30%的过氧化氢4 mL,环己烯2 mL,乙腈4 mL,55 oC条件下反应4 h后定性定量分析,环己烯的转化率为99.2%,环氧环己烷的选择性为97.0%。     

超声内环流气升式反应器中环己烯环氧化反应的研究

Epoxidation of cyclohexene to cyclohexene oxide was studied in a new type reactor-the ultrasound airlift loop reactor. The influences of ultrasound intensity, molar ratio of isobutyraldehyde to cyclohexene and oxygen gas flow rate on the conversion of cyclohexene and selectivity of cyclohexene oxide were investigated and discussed, and the optimal operation condition was found, under which 95.2% conversion of cyclohexene and 90.7% selectivity of cyclohexene oxide were achieved. The ultrasonic airlift loop reactor utilizes the synergistic effect of sonochemsitry and higher oxygen transfer rate. Possible reaction mechanisms were outlined and the reason of ultrasound promotion of epoxidation reactionwas analyzed.     

大环双核Cu(Ⅱ)催化剂的制备及催化性能

合成了大环双核铜(Ⅱ)催化剂—{[Cu(Ⅱ)aneN5]2(DDS)}(ClO4)4,用元素分析和红外光谱对其结构进行了表征。常压条件下,以制得的催化剂催化分子氧氧化环己烯合成环己烯酮,考察了催化剂用量、反应时间、反应温度、溶剂用量等因素对环己烯酮合成的影响。优化得到较佳合成工艺条件为:O2流速大约5 mL/min,以环己烯4 mL计,催化剂2 mg,反应时间12 h,反应温度338 K,乙腈12 mL。环己烯的转化率为65.9%,环己烯酮的选择性为78.3%。     

环己烯臭氧化合成1,6-己二醛

以环己烯为原料,采用Zn-CH_3COOH为还原剂,经臭氧氧化和还原分解得到1,6-己二醛。讨论溶剂种类、溶剂用量、反应温度、氧气流量、氧化反应时间、还原剂种类、还原分解时间、还原剂用量对环己烯臭氧化合成1,6-己二醛反应的影响。得到较佳反应条件(以0.05 mol环己烯计)为:采用冰乙酸和1,2-二氯乙烷混合溶剂,冰乙酸6 g,1,2-二氯乙烷30 mL,臭氧化温度(0～5)℃,O_2流量(100～200) mL·min^(-1),臭氧化反应时间180 min,活化锌粉为还原剂,n(锌粉)∶n(环己烯)=1∶1,还原分解时间60 min。在该反应条件下,重复实验三次,1,6-己二醛平均收率可达61.6%。     

相转移催化H2O2环氧化环己烯合成环氧环己烷

对反应控制相转移催化剂制备方法进行了改进,催化剂产率可达94%,并用红外光谱(IR)和元素分析对催化剂进行了表征;将催化剂用于以w(H2O2)=34.5%为氧化剂,以质量分数76.7%的工业粗环己烯为原料合成环氧环己烷;探讨了反应时间、反应温度、环己烯与H2O2的摩尔比、催化剂用量、溶剂用量等因素对反应的影响。获得的较佳合成条件(以0.08 mol H2O2计)为:反应温度40℃,反应时间90 m in,催化剂用量0.6 g,n(C6H10)∶n(H2O2)=2.5∶1,溶剂1,2-二氯乙烷70 mL。该条件下环氧环己烷平均选择性为96.1%,环氧环己烷的平均收率达91.7%。将回收的催化剂用于反应,环氧环己烷的平均选择性和平均收率分别为95.3%和90.9%。     

A robust mixed‐conducting multichannel hollow fiber membrane reactor

To accelerate the commercial application of mixed‐conducting membrane reactor for catalytic reaction processes, a robust mixed‐conducting multichannel hollow fiber (MCMHF) membrane reactor was constructed and characterized in this work. The MCMHF membrane based on reduction‐tolerant and CO₂‐stable SrFe_0.8Nb_0.2O_3‐δ (SFN) oxide not only possesses a good mechanical strength but also has a high oxygen permeation flux under air/He gradient, which is about four times that of SFN disk membrane. When partial oxidation of methane (POM) was performed in the MCMHF membrane reactor, excellent reaction performance (oxygen flux of 19.2 mL min^?1 cm^?2, hydrogen production rate of 54.7 mL min^?1 cm^?2, methane conversion of 94.6% and the CO selectivity of 99%) was achieved at 1173 K. And also, the MCMHF membrane reactor for POM reaction was operated stably for 120 h without obvious degradation of reaction performance. © 2015 American Institute of Chemical Engineers AIChE J, 61: 2592–2599, 2015     

SiO2负载钴系催化剂的环己烯环氧化性能

采用沉积沉淀法制备不同负载量的SiO₂（硅胶）负载钴氧化物催化剂,采用X射线衍射（XRD）、X射线光电子能谱（XPS）、透射电镜（TEM）、N₂吸脱附等手段对催化剂进行表征,结果表明钴系氧化物为Co₃O₄,并且钴氧化物均匀地负载在SiO₂（硅胶）载体上,其活性组分的粒子大小集中分布在2～10nm。将制备的催化剂应用于环己烯环氧化反应,以环己烯、分子氧为原料,异丁醛为催化助剂,N,N-二甲基甲酰胺（DMF）为反应溶剂,在高压釜中进行。同时将SiO₂负载钴氧化物催化剂与不同载体上制备的钴系催化剂进行比较,发现催化剂用量0.20g、环己烯2.00g、异丁醛3.50g、反应温度50℃、反应时间5h、氧气压力4MPa时,环己烯的转化率和环氧环己烷的选择性分别可达到66.56%和71.03%。     

分子氧氧化环己烯气-固催化反应的工艺研究

针对环己烯在气-液-固催化氧化反应中存在的问题,该文采用微分反应器,在自行研制出的催化剂的基础上,于无溶剂、无共还原剂的条件下,对分子氧氧化环己烯的气-固催化氧化反应进行了研究,考察了影响该反应的多种因素,得到较佳的工艺条件为:催化剂用量1.5g,反应温度110℃,环己烯流量0.04mL/min,氧气流量10mL/min。在该条件下,环己烯的一次转化率为20%,目的产物2-环己烯-1-醇和2-环己烯-1-酮的选择性为60%。该文报告工作的新颖性已为河南科学院化学研究所于2008年5月23日出具的第HIC 2008018号《科技查新报告》所证实。     

固定床法氧化羰基化合成碳酸二苯酯工艺研究

以Pd-Cu/La0.5Pb0.5MnO3为催化剂,采用固定床反应器较为系统地考察了反应温度、压力、气体和液体流率、溶剂等因素对苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯(DPC)反应的影响。结果表明:以碳酸二甲酯为溶剂、四丁基溴化铵为助催化剂,当反应液中苯酚的质量分数为30%,混合气体中氧气的质量分数为5%,反应液体体积流量为10mL/m in,反应气体体积流量为200 mL/min,反应温度80℃,反应压力为2.5 MPa,DPC的收率为4%左右,DPC的选择性在99%以上,具有较好的应用前景。