可见光促进荧光素催化的氧化偶联反应合成苯并咪唑 [2,1-a]并异喹啉衍生物

苯并咪唑[2,1-a]并异喹啉衍生物广泛应用于生物医药、导电材料以及高分子等领域。开发其绿色的合成新方法具有重要的意义。在室温下以N-丙烯酰胺结构为自由基受体，1,3-二氧戊烷为自由基来源，荧光素为催化剂，可见光驱动下经历自由基加成/环化反应历程制备了苯并咪唑[2,1-a]并异喹啉骨架结构。在最优反应条件下，以48%~78%收率合成了11种具有不同取代基团的苯并咪唑[2,1-a]并异喹啉衍生物，采用1H NMR、13C NMR对终产物进行了结构鉴定。     

4,5-二氢[1,2,4]三氮唑并[4,3-a]喹啉衍生物的合成

三氮唑环和喹啉酮环均为抗真菌药物的基本药效基团,为探索二氢喹啉酮并入三唑环对抗真菌活性的影响,设计并合成了7-氨基-4,5-二氢[1,2,4]三氮唑并[4,3-a]喹啉衍生物,其结构经质谱、红外光谱和核磁共振氢谱确证。     

钴/铜催化构筑从2-苯基吡啶和2-溴代苯乙酮出发合成吡啶并[2,1-a]异吲哚

在本文中,我们报道了一种钴/铜催化构筑从2-苯基吡啶和2-溴代苯乙酮出发合成吡啶并[2,1-a]异吲哚的方法。该方法底物简单,操作简捷,提供了一种有机化学中合成吡啶并[2,1-a]异吲哚的好方法。     

7-苄氨基-9,10-二氢-1,2,4-三氮唑并[4,3-a]喹啉衍生物的合成

以6-氨基-3，4-二氢-2(1H)-喹啉酮为起始原料，经缩合、还原、硫代、环合等反应合成了5个未见报道的7-苄氨基-9，10-二氢-1，2，4-三氮唑并[4，3-a]喹啉衍生物。产物及中间产物的结构经红外光谱和核磁共振谱确证。     

7-苄氨基-9,10-二氢-1,2,4-三氮唑并[4,3-a]喹啉衍生物的合成及环合反应的探讨

以6-氨基-3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮为起始原料,经缩合、还原、硫代、环合等反应合成了5个7-苄氨基-9,10-二氢-1,2,4-三氮唑并[4,3-a]喹啉衍生物。产物的结构经核磁共振谱和质谱确证。     

吲哚并[3,2-a]咔唑化合物的合成新方法

通过溴化反应、Suzuki偶联反应和Buchwald偶联反应合成了5,12-二氢-5-苯基吲哚并[3,2-a]咔唑,并对化合物结构进行了1H NMR表征。探讨了反应过程中温度、反应时间以及催化剂用量对产物收率的影响,结果表明,在反应温度120℃,反应时间24h,催化剂用量为4-氨基-N-苯基咔唑摩尔量的4%,收率最高为70. 5%。     

环保型抑菌剂5,6,7,8-四氢-1,2,4-三唑并[4,2-a]吡嗪的合成

[目的]为寻找具有较高生物活性的5,6,7,8-四氢-1,2,4-三唑并[4,3-a]吡嗪类环保抑菌剂.[方法]以吡啶-2-甲酸、2-哌嗪酮以及取代苯甲酸为初始原料,经5步反应,合成了 3个5,6,7,8-四氢-1,2,4-三唑并[4,3-a]吡嗪化合物8a～8c,其结构经1H NMR、元素分析及高分辨质谱确证且进行抑...     

2-取代-7-苄氧基-4,5-二氢-[1,2,4]三氮唑[4,3-a]喹啉-1(2H)-酮的合成及其抗癫痫活性研究

为了寻找具有更好抗惊厥活性及低神经毒性的化合物,文章以6-羟基-3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮为起始原料合成了4个2-取代-7-苄氧基-4,5-二氢-[1,2,4]三氮唑[4,3-a]喹啉-1(2H)-酮衍生物,对目标化合物,采用小鼠最大电惊厥实验(MES),皮下戊四唑实验(sc-PTZ)测定了其抗惊厥活性,采用旋转法测定了神经毒性.药理实验结果显示目标化合物表现出了较强的抗惊厥话性,该结论证明喹啉并三氮唑化合物具有被开发为新型癫痫治疗药的优良品质.     

5-苄基-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]哌嗪的合成

以炔丙醇和重氮甲烷为原料,经缩合、氧化、还原氨化、氯代及环合等5步反应,合成5-苄基-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]哌嗪这一未见文献报道的化合物。产物结构经核磁共振氢谱和质谱确证。     

11,12-二氢-11-苯基-吲哚并[2,3-a]咔唑的合成研究

以1-氨基-N-苯基咔唑为起始原料,经选择性溴化反应、Suzuki偶联反应和Buchwald偶联反应合成了11,12-二氢-11-苯基-吲哚并[2,3-a]咔唑,通过NMR对化合物结构进行了表征。研究了反应温度、催化剂用量、反应时间等因素对目标化合物收率的影响,得出最佳反应条件:反应温度为90℃,反应时间为26h,催化剂醋酸钯用量为1-氨基-N-苯基咔唑摩尔量的4%。     

Synthese von Pyrrolo[1,2-a]chinazolinonen,Indolo[1,2-a]chinazolinonen,Pyrrolo[1,2-a]thieno[3,2-e]pyrimidinonen,Benzothieno[3,2-e]-pyrrolo[1,2-a]pyrimidinonen und 6H-Cyclohepta[4,5]thieno-[3,2-e]pyrrolo[1,2-a]pyrimidinonen

A Synthesis of Pyrrolo[1,2-a]quinazolinones, Indolo[1,2-a]-quinazolinones, Pyrrolo[1,2-a]thieno[3,2-e]pyrimidinones, Benzothieno[3,2-e]pyrrolo[1,2-a]pyrimidinones and 6H-Cyclohepta[4,5]-thieno[3,2-e]pyrrolo[1,2-a]pyrimidinones α-Cyano-γ-halo-crotonnitriles ( 1 ) synthesized (e.g. via Knoevenagel reaction and by subsequent halogenation) react with primary arylamines ( 2 ) to substituted 1-aryl-2-amino-3-cyano-pyrroles ( 3 ). We found that the reaction yields pyrrolo[1,2-a]quinazolin-5-ones ( 6 ) in a one-pot procedure if anthranilic esters ( 4 ) and compounds of the general formula 5 are used. The analogous treatment with 2-amino-3-ethoxy-carbonyl-thiophene derivatives ( 8 ) leads to pyrrolo[1,2-a]thieno-[3,2-e]pyrimidin-5-ones, benzothieno[3,2-e]pyrrolo[1,2-a]pyrimidinones and 6H-Cyclohepta[4,5]-thieno[3,2-e]pyrrolo[1,2-a]pyrimidinones as thiadiazastereoid analogs 9 . This reaction is suitable for the synthesis of various heterocyclic ring systems.     

N-甲基-3,3-二甲基螺[2H-吲哚-2,3-[3H]萘并[2,1-b][1,4]噁嗪]的微波合成与表征

以三乙胺为催化剂,1-亚硝基-2-萘酚和1,3,3,-三甲基-2-亚甲基吲哚啉为原料合成了N-甲基-3,3-二甲基螺[2H-吲哚-2,3,-[3H]萘并[2,1-b][1,4]噁嗪]。本反应在无溶剂下的微波反应,相比传统有机反应大大缩短了反应时间。并且探讨了反应温度、反应时间、催化剂用量对反应的影响。对产物进行了IR、~1HNMR、~(13)CNMR等表征,结果表明:反应温度150℃,反应10 min,可以获得较高产率的纯产物。     

Photooxidation of Benzo[ de ]naphtho[2,1,8,7- stuv ]anthra[2,1,9,8- hijkl ]pentacene

This article describes the photooxidation of benzo[ de ]naphtho-[2,1,8,7- stuv ]anthra[2,1,9,8- hijkl ]pentacene (BNAP) synthesized by the condensation of naphthanthrone with zinc dust. When an o -dichlorobenzene solution of BNAP was irradiated with light of its maximum absorption wavelength (535 nm), the original absorption band was reduced and a new band appeared at longer wavelengths showing a peak at 606 nm. Excitation of the photobleached sample with 600 nm gave rise to fluorescence on the red side of that of BNAP by about 90 nm. The new fluorescence spectrum showed a vibrational progression of about 1,600 cm m 1 , which corresponds to the stretching of a carbonyl group. No spectral changes occurred in degassed solution. These findings suggest that BNAP reacts with singlet oxygen to form a ketone. Molecular orbital calculations revealed that the carbonyl group of the product is located at the C-18 position and that a hydroxy group is also present at the C-2 position; therefore the product is predicted as 2,18-dihydrobenzo[ de ]-naphtho[2,1,8,7- stuv ]anthra[2,1,9,8- hijkl ]pentacen-18-one.     

N,N’-二硝基-N,N’-二(3-([1,2,3]-三唑并[4,5-c]呋咱-4,5-内盐-5-基)呋咱-4-基)二氨基甲烷的合成与表征

以二氨基呋咱(DAF)为起始原料,经Caro's acid氧化、锌粉还原、环化、缩合和硝化五步反应得到N,N’-二硝基-N,N ’-二(3-([1,2,3]-三唑并[4,5-c]呋咱-4,5-内盐-5-基)呋咱-4-基)二氨基甲烷(MNOTO),总收率为32.7％(以DAF计).用元素分析、核磁共振、红外光谱等进行了结构表征.用浓硝酸和醋酐作为硝化体系硝化N,N’-二(3-([1,2,3]-三唑并[4,5-c]呋咱-4,5-内盐-5-基)呋咱-4-基)二氨基甲烷(MAOTO),考察了反应温度、反应时间以及浓硝酸与醋酐摩尔比对反应收率的影响,硝化体系中硝酸和醋酐的最佳摩尔比为1.5∶1,反应温度15～20℃,反应时间为5h.     

Synthese und Struktur von Imino-bis[1]benzothiopyrano[4,3-b: 4,3-f] [1,5]dithiocinen

Synthesis and Structure of Imino-bis[1]benzothiopyrano[4,3-b:4,3-f][1,5]dithiocines Several substituted 3-Alkyl- respectively 3-Aryl-aminomethylene-2H-[1]benzothiopyran-4-thiones undergo a thermal reaction yielding the light yellow title compounds 2 . For the mechanism of this reaction we propose a condensation reaction of the starting compounds 1 loosing one molecule of amine in the first step followed by electrocyclisation reactions of the intermediates to products 2 . The structure of compounds 2 is elucidated by ¹H nmr spectroscopy and also x-ray analysis in case of compound 2b .     

苯并[1,2,3]噻二唑-7-醛的合成

以2-氯-3,5-二硝基苯甲酸为起始原料,经过取代、酯化、还原重氮化等反应,合成了苯并[1,2,3]噻二唑-7-羧酸乙酯。并采用二异丁基氢化铝将其一步还原制备了苯并[1,2,3]噻二唑-7-醛。