应用ESR谱技术研究超声作用下1-氰基-2,3,5-三-β-D苯甲酰基呋喃核糖的溴化反应

在非水溶液中，以N-溴代丁二酰亚胺（NBS）为溴化剂，在四氯化碳溶液中对1-氰基-2，3，5-三-β-D苯甲酰基呋喃核糖进行声溴化和光溴化反应。     

1,2,3,4,6-五-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖的合成研究

报道了以葡萄糖和乙酸酐为原料,分子碘催化下,在温和的条件下(0～5 ℃)高产率(98%)的合成标题化合物的新方法.其结构经傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析得到确证.     

应用ESR谱技术研究超声作用下1—氰基—2,3,5—三—β—D苯甲酰基呋喃核…

在非水溶液中，以Ｎ－溴代丁二酰亚胺（ＮＢＳ）为溴化剂，在四氯化碳溶液中对１－氰基－２，３，５－三－β－Ｄ苯甲酰基呋喃核糖进行了声溴化和光溴化反应。     

光溴化法合成对溴苄基溴的研究

以对溴甲苯为原料、四氯化碳为溶剂进行溶剂光溴化合成对溴苄基溴,考察了配比、反应时间对反应的影响,得出了最适宜的工艺条件:n(对溴甲苯)∶n(溴)=1∶0.98 、反应时间5.5 h,并采用甲醇淋洗和乙醇重结晶的后处理方法处理反应产物,所得产品纯度99 %,收率60 %左右.     

溴化丁基橡胶的化学结构及溴化合成反应原理

介绍了丁基橡胶与卤化丁基橡胶的用途,阐述了溴化丁基橡胶的化学结构,讨论了丁基橡胶的溴化反应原理。     

溴化BR和溴化SBR热分解反应动力学的研究

用非等温热重法研究了溴化ＢＲ和溴化ＳＢＲ的热分解反应动力学。用Ｒｅｉｃｈ法和积分法求得的溴化ＢＲ的表观活化能分别是１０２．１和１０９．０ｋＪ·ｍｏｌ－１．求得的溴化ＳＢＲ的表观活化能分别是５７．９和５２．ｇｋＪ·ｍｏｌ－１。     

对羟基苯甲醛的选择性溴化反应研究

以三溴化三甲基苄基铵(BTMATBr3)作溴化剂,CH2Cl2-CH3OH作溶剂,研究了对羟基苯甲醛的选择性溴化反应,探讨了影响溴化反应选择性的主要因素。对羟基苯甲醛(HBD)与BTMATBr3的物质的量比为1.0∶1.05,CH2Cl2与CH3OH的体积比为5∶1,在30℃反应1h,单溴代产物产率为92.5%,选择性为99.0%。     

4-乙酰基愈创木酚的选择性α-溴化反应研究

使用单质溴与4-乙酰基愈创木酚进行溴化反应时,产物溴化不完全,或者局部过量的溴化,且选择性较差。CuBr2在氯仿和乙酸乙酯的混合液中与酮反应可生成相应的α-溴化酮,对α-位有很好的选择性,可使用CuBr2代替单质溴与4-乙酰基愈创木酚进行有选择性的α-溴化反应。利用傅立叶红外光谱和核磁共振氢谱对其溴化产物的结构进行分析确认,并且对反应时间、反应温度和氯仿-乙酸乙酯混合液的比例对产率的影响进行了研究。     

溴合二氧六环同苯酚溴化反应条件的研究

对文献报道的制备方法进行了改进。在激烈搅拌下将液溴滴加至等摩尔量的二氧六环中,直至完全固化,用乙醚溶解固体产物,再同苯酚进行溴化反应,同时考察了反应条件对反应的影响。反应产物以对澳苯酚为主,其最高收率可达91.4%。     

异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物可见光溴化反应的选择性

使用气相色谱仪对几种不同纯度的正己烷和环己烷进行了组分分析,并对包括2-甲基戊烷、3-甲基戊烷和甲基环戊烷在内的正己烷的主要支链型同分异构体成分,以及异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物中对甲基苯乙烯结构单元的模型分子对二甲苯和对二异丙苯在波长为365～840 nm的可见光照射下的光溴化反应进行了对比,筛选出可以有效避免溶剂发生光溴化副反应并提高目标光溴化反应选择性的可见光波长。此外,将异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物在质量分数为85.740 0%～99.960 0%的溶剂正己烷和环己烷中的光溴化反应的选择性进行了对比,并考察了除酸剂碳酸氢钠和反应温度对异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物在正己烷中光溴化反应的影响。结果表明,波长为595 nm和630 nm的可见光可作为异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物光溴化反应的光源,在质量分数为85%的工业正己烷中即可实现良好的光溴化反应,溴的有效利用率可达到70%～80%;碳酸氢钠作为酸蚀剂可以有效抑制异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物的凝胶化反应。此外,反应温度对光溴化反应有一定影响,当反应温度从5 ℃降至-20 ℃时,溴化反应速率降低了58.87%。     

2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-巯基-吡喃葡萄糖的合成

以无水α-D-葡萄糖为原料通过四步反应完成2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-巯基-吡喃葡萄糖的合成.首先用α-D-葡萄糖和乙酸酐合成1,2,3,4,6-五-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖(Ⅰ),再由(Ⅰ)和溴素、冰醋酸制得2,3,4,6-四-O-乙酰-α-D-溴代吡喃葡萄糖(Ⅱ),然后用(Ⅱ)和硫脲制得2-S-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)-2-异硫脲氢溴酸盐(Ⅲ),最后加入氯仿和偏重亚硫酸钠制得最终产物2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-巯基-吡喃葡萄糖(Ⅳ).通过FTIR、元素分析、1HNMR、13C-NMR等手段对产物结构进行了表征.     

5-溴乙酰基水杨酰胺的制备

5-溴乙酰基水杨酰胺是一种非常重要的医药与农药中间体。选择溴在乙酸溶剂中,5-乙酰基水杨酰胺溴化。当反应物n(5-乙酰基水杨酰胺)∶n(溴)=1∶1.05,5℃反应12h,可高选择性得到5-溴乙酰基水杨酰胺,收率93.2%。     

芳香族溴化反应中回收溴的新方法

介绍了一种从含溴离子溶液中回收溴的新方法，与其它回收方法相比，该法具有成本低、回收率高、污染少的优点。     

对羟基苯甲醛溴化反应的动力学方程

对以氯仿为溶剂的对羟基苯甲醛溴化生成3-溴-4-羟基苯甲醛和3,5-二溴-4-羟基苯甲醛沉淀的反应提出通过物料衡算和求解溶解度方程组计算清液浓度的方法,并在此基础上建立了对羟基苯甲醛溴化反应的动力学方程式．该方程式的计算值与实验测定值的平均相对误差为6.37％．     

芳胺的区域选择溴化反应

用5,5-二溴丙二酸亚异丙酯作溴化试剂,室温下与 N-烷基或 N,N-二烷基芳胺在二氯甲烷中反应,可区域选择地生成对位产物。产率55～93%。     

分散蓝56溴化反应合格率改善研究

分散蓝56是一种用于绦纶染色的蓝色染料,溴化反应是分散蓝最后一步化学反应,溴化反应终点要求溴含量达到20%～24%。A企业实际生产中溴化一次合格率仅为70.4%,通过对溴化反应机理的研究得出溴素不足是影响合格率的主要原因,再对生产的实际情况进行分较后找到了造成溴素不足的影响因素。通过改善冷凝效果,降低釜内负压,液下加料等方法,使溴化合格率达到了93.3%。     

2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖的合成工艺改进

简单介绍了2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖的地位和重要性,分析并选择了其合成路线:以D-吡喃葡萄糖为起始原料,经乙酰化、溴化、水解三步反应合成标题化合物。产品经1H-NMR分析确认为2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖。并对各步反应条件进优化,溴化收率高达87.3%,比文献报道提高了14.0%,其总收率达到50.6%,比文献提高了约6.0%。同时该工艺路线更安全、环保,操作更加方便。     

溴化铜对乙酰基愈创木酚的选择性溴化反应

以愈创木酚为起始物,合成了4-乙酰基愈创木酚,然后以4-乙酰基愈创木酚和溴化铜(CuBr2)为反应物,分别用乙酸乙酯与三氯甲烷的混合溶液、甲醇、乙醇作为反应溶剂合成了4-(α-溴代乙酰基)-愈创木酚,并利用红外光谱、核磁共振谱(1H-NMR)等手段对其化学结构进行了分析和确认。研究结果表明,利用甲醇和乙醇作为反应溶剂,将该4-乙酰基愈创木酚的取代反应由非均相转变为均相,得率稳定在90%以上。该溴代反应受反应时间的影响不大。重结晶的方法不能将产物分离,采用硅胶层析用乙酸乙酯和正己烷(1∶2,V/V)作为流动相可分离得到产物。     

直接溴化法合成2-溴噻吩

用溴蒸气与液体噻吩进行直接溴化反应合成了2-溴噻吩,考察了一系列因素对直接溴化法生产2-溴噻吩工艺的影响.实验结果表明:将溴蒸气预热后通入液体噻吩中进行反应产品产率较高,溴蒸气是否与稀释气体混和对产率影响不大;溴蒸气通入时间即通入速度对产品产率影响比较明显.直接溴化法合成2-溴噻吩的最佳工艺条件是控制反应温度在80～90℃之间,原料配比(溴与噻吩物质的量之比)为0.60∶1,溴蒸气通入时间为6～8 h.     

溶液法丁基橡胶溴化反应的影响因素

采用溶液法制备溴化丁基橡胶,通过对溴的用量、溴化时间、停留时间以及搅拌方式和速率对溴化丁基橡胶结构与性能影响的研究,使溴的利用率达到了最大化,实现了对未溴化丁基橡胶、仲位烯丙基溴及伯位烯丙基溴结构的有效控制,在丁基橡胶胶液的质量分数为15%、液溴与双键的摩尔比为0.90/1.00、搅拌采用高速(541 s~(-1))20 s+中速(169 s~(-1))10 s+低速(122 s~(-1))60 s的方式、溴化反应时间不超过1.5 min以及停留时间控制在1.5 min之内的条件下,合成出了未溴化丁基橡胶、仲位烯丙基溴和伯位烯丙基溴摩尔分数分别为不大于20%、不小于60%和不大于20%,含溴摩尔分数大于1.8%且门尼黏度不低于35的溴化丁基橡胶。