配位化合物Cu(p-tol)2Cl2标准生成焓的测定

使用具有恒定温度环境的反应热量计,以溶解热法及针对配位反应所设计的热化学循环,得到该反应的标准反应焓△ｒＨθｍ（２９８．１５Ｋ）＝－２７．９２４ｋＪ·ｍｏｌ－１,并求得配合物Ｃｕ（ｐ－ｔｏｌ）２Ｃｌ２的标准生成焓,其值推荐为△ｆＨθｍ［Ｃｕ（ｐ－ｔｏｌ）２Ｃｌ２,ｓ］＝－３４３．３７４ｋＪ·ｍｏｌ－１。     

二水合氯化铜与对甲基苯胺固相配位反应的热化学研究

用新型的具有恒定温度环境的反应热量计,以一定比例的４ ｍ ｏｌ· Ｌ－ １ Ｈ Ｃｌ与无水乙醇混合溶液作为量热溶剂,分别测定了反应物和产物的溶解焓,设计了一个新的热化学循环,得到了固相配位反应的反应焓△ｒ Ｈθｍ ＝ ５４．７８０ ｋ Ｊ·ｍ ｏｌ－ １,估算了配合物 Ｃｕ Ｃｌ２·（ Ｃ７ Ｈ９ Ｎ）２ 标准生成焓△ｆ Ｈθｍ ＝ － ３４８．８０２ ｋ Ｊ·ｍ ｏｌ－ １。     

配位化合物Cu（p—tol）2Cl2标准生成焓的测定

使用具有恒定温度的反应热量计，以溶解热法及针对配位反应所设计的热化学循环，得到该反应的标准反应焓ΔｒＨ＾θｍ（２９８．１５Ｋ）＝－２７．９２４ｋＪ．ｍｏｌ＾－１，并求得配合物Ｃｕ（ｐ－ｔｏｌ）２Ｃｌ２的标准生成焓，其值推荐为ΔｆＨ＾θｍ「Ｃｕ（ｐ－ｔｏｌ）２Ｃｌ２．ｓ」＝－３４３．３７４ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

环十二酮肟在硫酸中热效应

使用ＲＤ－１型热导式自动量热计测量了不同温度下环十二酮肟在９８％硫酸中热效应。结果表明：当Ｔ＜３３３Ｋ时，仅产生溶解热效应，３０３Ｋ下溶解热△Ｈ＿（ｓ，ｍ）＝－５１．７ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）（ｍ＝４．２８５ｍｏｌ·ｋｇ￣（－１））；当Ｔ＞３４３Ｋ时发生环十二酮肟重排反应，３９３Ｋ下反应热△Ｈ＿（Ｒ，ｍ）＝－２３１．８ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）（ｍ＝４．９６×１０￣（－３）ｍｏｌ·ｋｇ￣（－１））和△Ｈ＿（Ｒ，ｍ）＝－２３７．０ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）（ｍ＝１．７×１０￣（－２）ｍｏｌ·ｋｇ￣（－１））。     

乙酸异戊酯杂多酸催化合成及其动力学研究

研究了以钨硅酸为催化剂,苯为带水剂乙酸和异戊醇直接酯化合成乙酸异戊酯的优化反应条件,该杂多酸催化反应的速率方程为－ｄＣＡ／ｄｔ＝ｋＡｃＡｃＢ,反应表现活化能Ｅａ＝１４２．５７ｋＪ／ｍｏｌ,反应速率常数ｋＡ（Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｍｉｎ＾－１）＝７．７５×１０＾１７ｅｘｐ（－１７１４８．２／Ｔ）。     

1,3—二氯丙烯水解反应动力学

本文研究了顺及反－１,３－氯丙烯混合物水解反应过程的动力学。结果表明,利用１０％ａＯＨ水溶液,在６５￣８０℃的条件下,顺及反－１,３－二氯丙烯的水解反应均为二级反应,顺、反异构体的表观活化能分别为８７．５１ＫＪ·ｍｏｌ＾－１和１１３．６０ＫＪ·ｍｏｌ＾－１,反应速率常数Ｋ顺＝２．６２×１０＾１０ｅｘｐ（－１０５２５．６／Ｔ）,ｋ反＝１．０９×１０＾１４ｅｘｐ（－１３６６３．１／Ｔ）。     

对二甲氨基苯甲醛的热容及热力学性质

用小样品量自动绝热量热装置，测定了对二甲氨基苯甲醛在８０－３６０Ｋ温区的热容，获得其固－液熔化相变的热力学参数：熔点为３４６．１５４Ｋ，熔化焓为１９．０７ｋＪ·ｍｏｌ－１，熔化熵为５５．０８Ｊ·ｍｏｌ－１·Ｋ－１。对试样的化学纯度进行了量热法研究，确定样品的纯度为９９．７３６％     

Cu（DPM）2的合成,鉴定及其性能的研究

合成了Ｃｕ（ＤＰＭ）２螯合物，并用ＩＲ、ＭＳ和Ｘ－射线物相分析对合成的产物进行了鉴定。热重和差热分析显示：螯合物在５４０Ｋ以下对热稳定，在４００Ｋ以上具有较高的挥发性。升华实验表明：螯合物的升华速率与升华温度呈指数关系，它们的线性回归方程为，升华热ΔＨ＝７４．８ＫＪ·ｍｏｌ－１，升华熵ΔＳ＝１３２．ＺＪ·Ｋ－１·ｍｏｌ－１。     

异苯橡胶环化反应动力学研究及产物微细结构表征

本文采用红外光谱法研究了前无报导的聚异苯橡胶环化反应动力学，测定了标题反应的动力学参数：反应级数ｎ＝１；活化能Ｅ＿ａ＝５３．２ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）；指前因子Ａ＝２．２４×１０￣６ｍｉｎ￣（－１），确立了该反应速率常数ｋ＿ｔ与ｓ反应温度Ｔ之间的函数关系为：Ｌｎ（ｋ＿Ｔ／ｍｉｎ￣（－１））＝１４．６２—６．４０×１０￣３Ｋ／Ｔ并采用核磁共振法分析了标题反应的产物环化异苯橡胶的微细结构，提出了标题反应的可能机理，并对活化能及指前因子进行了分析讨论。     

Cu(Ⅱ)对DApEM-V(Ⅴ)-H_3PO_4-Mn(Ⅱ)-OP阻抑作用的研究

在酸性介质中Ｃｕ（Ⅱ）能阻抑试剂ＤＡｐＥＭ与Ｖ（Ⅴ）的显色反应。研究了该反应的动力学参数,表观速度常数２．９１×１０－３ｓ－１,表观活化能为５２．８４ｋＪ·ｍｏｌ－１。从而建立了一种测微量Ｃｕ（Ⅱ）的动力学光度法。Ｃｕ（Ⅱ）含量在１．０～８．０μｇ·２５ｍＬ－１范围内,与ｌｇＡ０Ａ呈良好线性,表观摩尔吸光系数为１．１７×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１,检出限１．３４×１０－１０ｇ·Ｌ－１,该方法用于人发样品中Ｃｕ的测定,ＲＳＤ％为０．４３％～０．４５％,回收率为９６％～９９％。     

微乳状液体系应用研究进展

综述了微乳状液体系在医药、化学化工等领域的应用研究现状。着重介绍了微乳超声造影剂和微乳燃料等。     

微热量热法研究斯蒂芬酸在乙醇中的溶解性(英文)

用C80微热量仪测定了298.15K时斯蒂芬酸(TNR)在溶剂乙醇(EtOH)中溶解焓及热动力学行为。得到了描述该物质溶解焓(ΔsolH)的经验公式。该公式为:ΔsolH=30.108+4756.04b-616.619b1/2,并由此得到了该物质的标准摩尔溶解焓、相对表观摩尔焓、相对偏摩尔焓以及配合物的稀释焓的经验公式。溶液反应的动力学方程为:γ=-6.60613+0.5678x,由此得到了该溶解反应的速率常数及反应级数:n=0.56875;k=1.94×10-3s-1。     

液相中H2S与SO2反应动力学研究

在鼓泡反应器中研究了二氧化硫和硫化氢在三种不同pH值溶液,即水溶液、盐酸-柠檬酸钠缓冲溶液和碳酸钠-碳酸氢钠缓冲溶液中的反应行为.结果表明,液相中两者的反应主要是发生在硫化氢分子和亚硫酸氢根离子之间.在对实验数据分析的基础上,得出了三种液相溶液中的统一反应速率方程为r=kcH2SC0.5HSO3-,k=1.531×104exp(-2139—T)其中,反应活化能为17.78kJ·mol-1.     

配合物Ni(p-tol)2Cl2标准生成焓的测定

使用具恒定温度环境的反应热量计,以溶解热法及针对配位反应所设计的热化学循环,得到该反应的标准反应焓, 并求得配合物Ｎｉ （ｐ－ｔｏｌ）２Ｃｌ２ 的标准生成焓。     

配合物Co(p-tol)2Cl2标准生成焓的测定

使用具恒定温度环境的反应热量计,以溶解热法及针对配位反应所设计的热化学循环,得到反应的标准反应焓,并求得配合物Co(p-tol)2Cl2的标准生成焓.     

含能配合物M(BTA)(bpy)_m·nH_2O的合成及液相生成反应热动力学研究

室温下合成了6种未见报道的固态含能配合物M(BTA)(bpy)m.nH2O(M=Mn,m=1,n=1;M=Co,m=2,n=5;M=Ni,m=2,n=6;M=Cu,m=2,n=0;M=Zn,m=2,n=1;M=Pb,m=1,n=0;BTA=N,N’-二四唑胺离子,bpy=2,2’-联吡啶),对它们进行了组成、红外光谱、密度等表征。测定了298.15 K下各配合物的液相生成反应焓变△rHmθ,改变液相反应温度,在实验和计算基础上,得到了液相生成反应的热力学参数(活化焓△Hθ≠、活化熵△S≠θ和活化自由能△Gθ≠)、速率常数k和动力学参数(表现活化能E、频率因子ln[A/s]和反应级数n)。     

氯化镝与甘氨酸配位反应的热化学研究

用新型的具恒温环境的反应热量计 ,以 2 mol/L HCl为量热溶剂 ,分别测定了 Dy Cl3·6H2 O (s) +3Gly(s) (Gly代表甘氨酸 )和配合物 Dy(Gly) 3Cl3· 3H2 O(s)在 2 mol/L HCl溶液中的溶解焓变。根据盖斯定律设计了一个热化学循环 ,计算得到六水氯化镝与甘氨酸配位反应的反应焓Δr Hθm(2 98.2 K) =- 2 6.2 89k J/mol,并估算出配合物 Dy(Gly) 3Cl3· 3H2 O的标准生成焓 Δr Hθm(2 98.2 K) =- 3650 .5k J/mol。     

锌与精氨酸和甘氨酸混配合物的热化学

合成了一种新的锌氨基酸混配体配合物并用具有恒定温度环境反应热量计测定了配合物和反应物在 2 98.2 K条件下溶解在 2 mol/L HCl溶液中的溶解焓。由设计的热化学循环得出配合反应焓 :ΔγHθm =3 8. 0 0 k J/mol,根据热化学原理计算出配合物的标准摩尔生成焓 ΔfHθm,[Zn.Arg.Gly] SO4.4 H2 O( s) =- 3 2 6 1 .40 k J/mol