配位化合物Cu(p-tol)2Cl2标准生成焓的测定

使用具有恒定温度环境的反应热量计,以溶解热法及针对配位反应所设计的热化学循环,得到该反应的标准反应焓△ｒＨθｍ（２９８．１５Ｋ）＝－２７．９２４ｋＪ·ｍｏｌ－１,并求得配合物Ｃｕ（ｐ－ｔｏｌ）２Ｃｌ２的标准生成焓,其值推荐为△ｆＨθｍ［Ｃｕ（ｐ－ｔｏｌ）２Ｃｌ２,ｓ］＝－３４３．３７４ｋＪ·ｍｏｌ－１。     

醋酸铜与邻氨基苯甲酸固相配位反应的热化学研究

用新型的具有恒定温度环境的反应热量计,以一定比例的盐酸水溶液与乙醇混合溶液作为量热溶剂,分别测定了反应物和产物的溶解焓,设计了一个新的化学循环,得到固相配位的反应焓ΔｒＨθｍ＝２３．９５５ｋＪ·ｍｏｌ－１。计算出配合物Ｃｕ（ＯＡＢ）２的标准生成焓ΔｆＨθｍ＝－７１２．３９３ｋＪ·ｍｏｌ－１。     

配位化合物Cu（p—tol）2Cl2标准生成焓的测定

使用具有恒定温度的反应热量计，以溶解热法及针对配位反应所设计的热化学循环，得到该反应的标准反应焓ΔｒＨ＾θｍ（２９８．１５Ｋ）＝－２７．９２４ｋＪ．ｍｏｌ＾－１，并求得配合物Ｃｕ（ｐ－ｔｏｌ）２Ｃｌ２的标准生成焓，其值推荐为ΔｆＨ＾θｍ「Ｃｕ（ｐ－ｔｏｌ）２Ｃｌ２．ｓ」＝－３４３．３７４ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

环十二酮肟在硫酸中热效应

使用ＲＤ－１型热导式自动量热计测量了不同温度下环十二酮肟在９８％硫酸中热效应。结果表明：当Ｔ＜３３３Ｋ时，仅产生溶解热效应，３０３Ｋ下溶解热△Ｈ＿（ｓ，ｍ）＝－５１．７ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）（ｍ＝４．２８５ｍｏｌ·ｋｇ￣（－１））；当Ｔ＞３４３Ｋ时发生环十二酮肟重排反应，３９３Ｋ下反应热△Ｈ＿（Ｒ，ｍ）＝－２３１．８ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）（ｍ＝４．９６×１０￣（－３）ｍｏｌ·ｋｇ￣（－１））和△Ｈ＿（Ｒ，ｍ）＝－２３７．０ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）（ｍ＝１．７×１０￣（－２）ｍｏｌ·ｋｇ￣（－１））。     

乙酸异戊酯杂多酸催化合成及其动力学研究

研究了以钨硅酸为催化剂,苯为带水剂乙酸和异戊醇直接酯化合成乙酸异戊酯的优化反应条件,该杂多酸催化反应的速率方程为－ｄＣＡ／ｄｔ＝ｋＡｃＡｃＢ,反应表现活化能Ｅａ＝１４２．５７ｋＪ／ｍｏｌ,反应速率常数ｋＡ（Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｍｉｎ＾－１）＝７．７５×１０＾１７ｅｘｐ（－１７１４８．２／Ｔ）。     

二高氯酸四（2－羟基吡啶）二水合钴的单晶制备及结构分析

２－羟基吡啶（ＨＬ）、Ｔｂ（ＣｌＯ_４）_３·６Ｈ_２Ｏ和Ｃｏ（ＣＨ_３ＣＯＯ）_２·４Ｈ_２Ｏ在乙腈中反应，制备了［Ｃｏ（ＨＬ）_４（Ｈ２Ｏ）_２］（ＣｌＯ_４）_２，并且测定了它的晶体结构。［Ｃｏ（ＨＬ）_４（Ｈ_２Ｏ）_２］（ＣｌＯ_４）_２的晶体为单斜晶系，ｐ２１／ｎ空间群，晶胞参数为α＝０．９３１３（３）ｎｍｂ＝１．１５８６（１）ｎｍ，ｃ＝１．２９８４（２）ｎｍ，β＝９７．２４（２）°。［Ｃｏ（ＨＬ）_４（Ｈ_２Ｏ）_２］￣（２＋）为六配位畸变八面体构型，２－羟基吡啶的氧原子同钴配位。     

1,3—二氯丙烯水解反应动力学

本文研究了顺及反－１,３－氯丙烯混合物水解反应过程的动力学。结果表明,利用１０％ａＯＨ水溶液,在６５￣８０℃的条件下,顺及反－１,３－二氯丙烯的水解反应均为二级反应,顺、反异构体的表观活化能分别为８７．５１ＫＪ·ｍｏｌ＾－１和１１３．６０ＫＪ·ｍｏｌ＾－１,反应速率常数Ｋ顺＝２．６２×１０＾１０ｅｘｐ（－１０５２５．６／Ｔ）,ｋ反＝１．０９×１０＾１４ｅｘｐ（－１３６６３．１／Ｔ）。     

热分析法研究复合纳米TiO2催化酸酐/环氧树脂固化特性

本文采用ＤＳＣ、ＤＴＡ研究复合纳米ＴｉＯ２对酸酥／环氧树脂体系固化反应的影响,测定固化动力学数据,确定固化工艺参数近似值。结果表明：复合纳米ＴｉＯ２可降低树脂固化反应温度,动态ＤＳＣ测定确定含复合纳米ＴｉＯ２的树脂体系固化反应放热量－△Ｈ为１１０Ｊ／ｇ、活化能为５９．１１ｋＪ／ｍｏｌ、反应级数ｎ＝０．９１４及频率因子Ａ＝７．３８×１０４（１／ｓ）,固化工艺参数： Ｔ凝胶＝６７℃,Ｔ固化＝１３３℃,Ｔ后处理＝１７７℃。     

非酸催化酯化合成对苯二甲酸二异辛酯的反应动力学

由对苯二甲酸与异辛醇在ＳｎＣｌ_２非酸催化剂作用下酯化合成了对苯二甲酸二异辛酯。研究了酯化反应的动力学行为，提出酯化反应的速率方程（－ｄＣ_Ａ）／（ｄｔ）＝ｋＣ_Ａ，反应表观活化能Ｅ＝４０．ｋＪ／ｍｏｌ，反应速率常数ｋ＝３．８２×１０~４ｅｘｐ（－４８３７／Ｔ）。     

褪色光度法测定土样中微量铬

在Ｈ２ＳＯ４介质中偶氮氯膦Ⅲ（ＣＰＡⅢ）与铬（Ⅵ）发生氧化褪色反应，该褪色反应的表观摩尔吸光系数ε５５０ｎｍ＝２．８１×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，Ｃｒ（Ⅵ）在０～８．０×１０－４ｇ·Ｌ－１范围内符合比尔定律。本法用于土样中铬分析测定，结果满意。     

氯化锂-乙醇-水溶液稀释热

使用 Ｌ Ｋ Ｂ ２１０７ 型流动式微量热计微机数据采集系统测量了 ２８８．１５ Ｋ、２９８．１５ Ｋ 和 ３０８１５ Ｋ 下 Ｌｉ Ｃｌ Ｃ２ Ｈ５ Ｏ Ｈ Ｈ２ Ｏ 体系在不同混合溶剂浓度下的稀释热。测量结果用扩展的 Ｄｅｂｙｅ Ｈüｃｋｅｌ方程、 Ｐｉｔｚｅｒ 模型和单参数模型关联。计算了方程的参数和溶液无限稀释热（ｍ Ｌｉ Ｃｌ＝ １．０ ｍ ｏｌ／ｋｇ 溶剂）－ Δ Ｈ Ｄ∞ 。结果表明：相同混合溶剂浓度下,－ Δ Ｈ Ｄ ∞ 随温度增加而增加;同一温度下,－ Δ Ｈ Ｄ∞ 与溶剂浓度有关,在 ｘ２ ＝ ０．８５ 左右,－ Δ Ｈ Ｄ∞ 具有最大值。     

乙二醛溶液体系中乙酸络合萃取的动力学研究

采用恒界面池法研究了乙酸在乙二醛溶液中的萃取动力学，实验结果表明：萃取速率由界面化学反应所控制，且表观反应速率方程为：ｒ＝ｋｓＣＨＡｃ１．３６４１，在２５℃时的反应速率常数ｋｓ＝１．８２×１０－２ｍｏｌ／ｃｍ２·ｓ。此外，还研究了温度对反应速率的影响，求取了表观反应的活化能Ｅａ＝２３．２８３３ｋＪ／ｍｏｌ，从而进一步说明了萃取速率控制步骤为界面化学反应所控制。     

三正辛胺/无机酸萃取体系的界面性质──Ⅰ.三正辛胺盐酸盐/正庚烷/水三元体系中的有序聚集山东省自然科学基金

绘制了２９８Ｋ下三正辛胺盐酸盐（ＴＯＡ·ＨＣｌ）－正庚烷（Ｃ７Ｈ１６）－水（Ｈ２Ｏ）体系的三元相图．富盐相中分子的有序聚集均为层状排列．这种层状结构中,盐对水和正庚烷的饱和增溶量为ＴＯＡ·ＨＣｌ：Ｈ２Ｏ：Ｃ７Ｈ１６＝１：２：３（摩尔比）．ＴＯＡ·ＨＣｌ的表面性质和增溶能力决定了体系的相行为．在整个范围内未发现有球状或其它形状聚集体的生成．     

含硫酸和亚砜基团的高分子载体三氯化钕配合物的合成及其催化活性

合成了含－ＣＨ２ＳＨ和－ＣＨ２ＳＯＣＨ３功能团的高分子载体氯化稀土配合物Ｐ—ＣＨ２ＳＨＮｄＣｌ３和Ｐ－ＣＨ２ＳＯＣＨ３·ＮＤＣｌ３．Ｐ－ＣＨ２ＳＨ·ＮＤＣｌ３对丁二烯聚合没有催化活性，Ｐ－ＣＨ２ＳＯＣＨ３·ＮｄＣｌ３对丁二烯聚合有催化活性．其催化体系有很高的定向效应，聚丁二烯顺－１，４结构含量在９５％以上。     

由氯化钴制备四羰基钴盐的反应动力学

由氯化钴与ＣＯ制备四羰基钴盐是一个多相羰化反应，本文研究了影响反应速度的主要因素，测定了３２３～３４３Ｋ温度范围的动力学数据，根据实验数据得出反应速度方程式为：－ｄ（ＣｏＣｌ２）／ｄｔ＝ｋ（ＣｏＣｌ２）（Ｒｅｄ）反应活化能为７４．０３ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

乙醇羰基化常压气─固相反应的动力学研究

本文对乙醇在微分反应器中用Ｎｉ－Ｐｈ／Ｃ催化剂，反应温度２５０℃，压力０．１ＭＰａ，原料配比为ＣＯ／Ｃ２Ｈ５ＯＨ／Ｃ２Ｈ５Ｉ—２／１／０．１，接触时间（Ｗ／Ｆ）３．３ｇ·ｈ／ｍｍｏｌ的条件下羰基化反应的动力学进行了研究，生成丙酸乙酯的反应速度方程为：生成乙醚副反应的反应速度方程为：反应活化能Ｅ＝２８．ｇｋＪ／ｍｏｌ     

Cu(Ⅱ)对DApEM-V(Ⅴ)-H_3PO_4-Mn(Ⅱ)-OP阻抑作用的研究

在酸性介质中Ｃｕ（Ⅱ）能阻抑试剂ＤＡｐＥＭ与Ｖ（Ⅴ）的显色反应。研究了该反应的动力学参数,表观速度常数２．９１×１０－３ｓ－１,表观活化能为５２．８４ｋＪ·ｍｏｌ－１。从而建立了一种测微量Ｃｕ（Ⅱ）的动力学光度法。Ｃｕ（Ⅱ）含量在１．０～８．０μｇ·２５ｍＬ－１范围内,与ｌｇＡ０Ａ呈良好线性,表观摩尔吸光系数为１．１７×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１,检出限１．３４×１０－１０ｇ·Ｌ－１,该方法用于人发样品中Ｃｕ的测定,ＲＳＤ％为０．４３％～０．４５％,回收率为９６％～９９％。     

异苯橡胶环化反应动力学研究及产物微细结构表征

本文采用红外光谱法研究了前无报导的聚异苯橡胶环化反应动力学，测定了标题反应的动力学参数：反应级数ｎ＝１；活化能Ｅ＿ａ＝５３．２ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）；指前因子Ａ＝２．２４×１０￣６ｍｉｎ￣（－１），确立了该反应速率常数ｋ＿ｔ与ｓ反应温度Ｔ之间的函数关系为：Ｌｎ（ｋ＿Ｔ／ｍｉｎ￣（－１））＝１４．６２—６．４０×１０￣３Ｋ／Ｔ并采用核磁共振法分析了标题反应的产物环化异苯橡胶的微细结构，提出了标题反应的可能机理，并对活化能及指前因子进行了分析讨论。     

meso—四（4—磺酸基萘基）卟啉与痕量铜显色反应研究

研究了铜（Ⅱ）与ｍｅｓｏ－四（４－磺酸基萘基）卟啉的显色反应，在ｐＨ为２．８５的ＨＣｌ－邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液中，铜与ＴＮＰＳ４生成稳定的１：１型黄绿色的配合物，其最大吸收波长为４１８ｎｍ，表面摩尔吸光系数为３．０８×１０＾５·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１。     

VO(H_2PO_4)_2热分析研究

运用ＴＧ、ＤＴＡ,研究了ＶＯ（Ｈ２ＰＯ４）２在流动空气气氛中的热反应行为、非等温反应动力学和热效应。ＶＯ（Ｈ２ＰＯ４）２从６０９Ｋ开始失重,到６９５Ｋ失重完毕,失重率为１４．０１％,失重后的产物为ＶＯ（ＰＯ３）２。运用Ｓｈａｒｐ法、Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ法和Ｄｏｙｌｅ－Ｚｓａｋｏ法对基础实验数据进行分析,推断出该热分解反应机理为成核和生长（ｎ＝１）,动力学函数为Ａｖｒａｍｉ－Ｅｒｏｆｅｅｖ方程;非等温热分解反应动力学方程：ｄα／ｄＴ＝Ａ／βｅ－Ｅ／ＲＴ（１－α）;动力学补偿方程：ｌｎＡ＝０．１８１Ｅ－４．６８ｂ;热分解反应转变热为０．２９１ｋＪ·ｇ－１。