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1.
以α-甲基萘锂(α-MNLi)为引发剂、二哌啶乙烷(DPE)为调节剂、环己烷为溶剂的丁二烯负离子聚合体系,研究了DPE/α-MNli、聚合温度与聚合物1,2-结构含量关系,合成出1,2一结构近100%的1,2-聚丁二烯(1,2-PB)和1,2-1,4-1,2-PB。反应动力学研究表明:1,4-PB与1,2-PB中单体浓度与反应速率呈一级方程关系;40℃时,生成1,4-PB的反应动力学方程式为-d[M]/dt=0.28[C] ̄0.5[M];DPE用量增大,表观增长反应过度常数K_p ̄η减小;求得不同条件下的表观增长活化能。 相似文献
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环氧树脂潜伏性体系固化反应动力学研究 总被引:12,自引:2,他引:10
本文用差式扫描量热仪(DSC)对BPEA-2/环氧树脂潜伏性固化体系的固化反应进行分析,并 分别利用Kissinger和Arrhenius方法求得了体系固化反应的表观活化能,利用Crane等理论求出 了体系固化反应的反应级数及不同反应温度下的反应速率常数,’写出了固化反应的动力学方程。 结果表明:BPEA-2/CYD-128环氧树脂潜伏性固化体系的表观活化能约为84.11kJ/mol,其反应 方程式为:-da/dt=k(1-a)0.96。 相似文献
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比较不同NaCl、Ca2+、PO3-4等离子浓度对嗜盐隐杆藻(Aphanothecehalophytica)细胞生长及胞外多糖(Exopolysac-charideEPS)产量的影响。在各影响因子不同浓度的培养条件下,0.5mol/L的NaCl、1.0g/L的Ca(NO3)2·4H2O、0.1g/L的KH2PO4分别是其最佳生长浓度。EPS的产量在0.5mol/LNaCl、,0.5g/LCa(NO3)2·4H2O、0.5g/L的KH2PO4培养条件下最高。在较低的Ca2+、Mg2+、PO3-4浓度下可提高EPS产率。 相似文献
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对硝基苯甲酸催化加氢本征动力学 总被引:8,自引:0,他引:8
用活性炭载钯催化剂,在排除扩散影响的条件下,研究了对硝基苯甲酸加氢的动力学。实验测定了氢气压力、温度、催化剂浓度等因素对反应速率的影响。研究结果表明:对硝基苯甲酸催化加氢反应为一级反应,表面化学反应活化能E=25.910kJ/mol,原子氢吸附热QH=38.487kJ/mol,其总括动力学方程为r=Kc2TKHαPH(1+KHα·PH)2·cA其中:c2TK=4.035×103exp[-25909.49/RT],min-1αKH=5.013×10-6exp(38486.93/RT),MP 相似文献
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用DTA法和XRD法研究了粒度为63~74μm的硫钨酸铵在氢气中的热分解机理,用Kissinger法、Freeman-Carol法和Coast-Redfern法测得硫钨酸铵热分解反应三个阶段的活化能分别为(53±0.5),(127±0.5),(300±0.8)kJ/mol,反应级数分别为0.8,0.6,1.5.硫钨酸铵在氢气中的热分解分四步进行,即(NH4)2WS4·H2Os→(NH4)2WO4(s)+H2O(g)→WS2(s)+2NH3(g)+H2(g)+2S(1)+H2O(g)→WS2(s)+2NH3(g)+2H2S(g)+H2O(g)→WS2(s)+W(s)+2NH3(g)+2H2S(g)+H2 相似文献
8.
对在工业生产条件下,以0.05%(质量比)Ti(O-n-C_4H_9O)_4为催化剂,将对来二甲酸与1,4-丁二醇直接酯化,BD/TPA=1.70(mol比),生成四氢呋喃(THF)的副反应动力学进行了研究,得出了THF生成的动力学方程dF/dt=K(M_R-X-F),反应速率常数k=1.78×10 ̄(12)exp(-32900/RT)和THF生成的活化能E.=137.5kJ/mol,略高于酯化反应的活化能,表明以控制反应温度的方法抑制THF的生成是困难的。 相似文献
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利用非等温固定床反应器,研究了三聚氯氰合成的氯化和聚合反应宏观动力学,实验表明氢氰酸与氯气的氯化反应为气相均相反应,而氯氰的聚合反应为吸附在活性炭表面上的氯氰表面反应为控制步骤的气固催化反应。实验测得氯化反应的宏观反应动力学方程为对氢氰酸的一级反应,即(-rA)1=2.45×107exp(-2.90×104/RT)cA测得聚合反应的宏观动力学方程为(-rA)2=k[p3A-pR/Kp]/[1+KApA+KRpR]3k=4.0×107exp(-4.35×104/RT)Kp=6.76×10-23exp(3.52×105/RT)KA=4.0×103exp(-3.39×104/RT)KR=1.05×103exp(-5.02×104/RT 相似文献
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苯乙烯—丙烯酸丁酯—丙烯酸羟乙酯共聚物的合成及其与二异氰酸 … 总被引:1,自引:0,他引:1
当混合溶剂乙酸丁酯/二甲苯质量比为1:1,过氧化苯甲酰(BPO)为1%,苯乙烯(St)/丙烯酸丁酯(BA)+丙烯酸羟乙酯(HEA)(质量比)为62:38,反应温度为133℃时,可获得卖座经率为95.3%,「η」为0.16dL/g的St-BA-HEA共聚物。该共聚物(HEA的结合量为2-4%)在同一溶剂中加入甲苯二异氰酸酯(TDI)或聚醚型二异氰酸酯(PEDI),当一NCO/-OH摩尔比为1.2-1 相似文献
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采用TG-DTG技术研究了2-巯基吡啶镉(Ⅱ)、汞(Ⅱ)配合物在氮气气氛中的热分解机理及非等温动力学。采用积分法(Coats-Refern方程,HM方程,MKN方程)和微分法(Achar方程)对非等温动力学数据进行了分析,得到了配合物第一步热分解反应的机理函数、动力学参数和热分解动力学方程。结果表明:其热分解过程属F2(化学反应)机理控制,非等温热分解的动力学方程为dα/dT=A/β.e-E/RT(1-α)2,其中镉(Ⅱ)配合物的表观活化能E=86.35 kJ/mol,指前因子A=4.72×107s-1;汞(Ⅱ)配合物的表观活化能E=189.67 kJ/mol,指前因子A=3.79×1018s-1。 相似文献
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合成了以2-巯基吡啶为配体的汞(Ⅱ)配合物,通过元素分析、EDTA络合滴定分析和红外光谱对其进行了表征,同时采用TG-DTG技术研究了配合物的热分解机理及非等温动力学。结果表明:其配合物热分解过程经过二个阶段,第一步热分解属F2(化学反应)机理控制,非等温热分解的动力学方程为dα/dT=A/β.e-E/RT(1-α)2,表观活化能E=189.67 kJ/mol,指前因子A=3.79×1018/s。 相似文献
15.
合成了配合物[La(Glu-sal)(H2O)2Cl].2H2O,并通过化学分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导和TG-DTA等对其进行了表征,运用Achar法和Coats-Redfern法,研究了配合物第3步、第4步热分解的动力学过程,第3步非等温动力学方程为dα/dt=Ae-E/RT3/2(1-α)2/3[1-(1-α)1/3]-1,其表观活化能E=216.4 kJ/mol,指前因子lnA=45.2 s-1;而第4步动力学方程为dα/dt=Ae-E/RT(1-α)2,其表观活化能E=289.8 kJ/mol,指前因子lnA=50.9 s-1。 相似文献
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在程序升温条件下,用DSC研究了2,5,7,9-四硝基-2,5,7,9-四氮杂双环[4,3,0]壬酮-8的放热分解反应动力学参数.表明该反应的微分形式的动力学模式函数、表观活化能(Ea)和指前因子(A)分别为3(1-α)[-ln(1-α)](2)/(3),
204.7 kJ/mol 和 1020.89 s-1.该化合物的热爆炸临界温度为188.81℃.反应的活化熵(ΔS≠)、活化焓(ΔH≠)和活化自由能(ΔG≠)分别为141.6
J/(mol*K), 200.9 kJ/mol 和136.8 kJ/mol. 相似文献
17.
利用液相法合成了[NH3CH2CH2NH3][CuCl4],并对化合物的热稳定性、热分解及其动力学进行了研究。采用TG-DTG技术研究化合物[NH3CH2CH2NH3][CuCl4]的热分解,并应用微分法(Achar法)、Coast-Redfern法、Kissinger法、Ozawa法对非等温动力学数据进行处理,发现晶体的第一步分解是二维扩散反应,n=2,机理函数积分形式g(α)=[1-(1-α)1/2]2和微分形式f(α)=(1-α)1/2[1-(1-α)1/2]-1,表观活化能Ea=192.56 kJ.mol-1,指前因子A=2.13×1016s-1。标题化合物的第二步分解是化学反应,机理函数积分形式g(α)=(1-α)-1-1和微分形式f(α)=(1-α)2,表观活化能Ea=164.70 kJ.mol-1,指前因子A=2.90×1012s-1。 相似文献
18.
使用同步热分析仪,以10 K/min的升温速率对CaF2-SiO2-CaO三元渣系的失重率进行测定,采用非等温热分析方法对渣系挥发反应动力学进行了研究,确定了渣系挥发的反应机理函数f(a),分析了挥发反应机理,并对建立的动力学模型进行验证. 结果表明,渣系挥发性与其液相线及物相组成密切相关,而碱度对其影响较小;引起渣系成分改变的挥发过程可分为1373~1573 K和1573~1773 K两个阶段,前者属三维扩散型机理函数,其微分形式为f(a)=3/2(1-a)4/3[(1-a)-1/3-1]-1,后者属随机成核和随后生长型机理函数,其微分形式为f(a)=1/4(1-a)[-ln(1-a)]-3. 70%CaF2-30%SiO2渣系2个阶段的反应活化能分别为550.10和376.16 kJ/mol,指前因子1gA分别为16.55和8.4. 实验结果与模型计算结果吻合很好. 相似文献
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在常压、298.15K条件下,用RD496-2000微热量仪分别测量3,4-二硝基呋咱基氧化呋咱(DNTF)在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)和二甲基亚砜(DMSO)中的溶解焓,得到DNTF在不同溶剂中的微分溶解热和积分溶解热,建立了热量与溶质的量之间的关系式.对于DNTF,在NMP中描述溶解过程的动力学方程为dα/dt=10~(-3.81)(1-α)~(1.19);在DMSO中,描述溶解过程的动力学方程为dα/dt=10~(-3.91)(1-α)~(0.88.) 相似文献
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利用热失重分析法(TG)研究了聚酰胺(PA)66及溴化聚苯乙烯(BPS)、BPS协同Sb2O3阻燃PA66在不同升温速率下的热稳定性及热分解动力学,采用Kissinger及Flynn-Wall-Ozawa方法分析了PA66和阻燃PA66的热分解活化能;利用Coats-Redfern方法确定了PA66和阻燃PA66的热分解动力学机理及其模型,得出了聚合物主降解阶段的非等温动力学方程。结果表明,BPS协同Sb2O3阻燃体系阻燃PA66的效果最好,体系的降解模式发生了变化,PA66和BPS阻燃PA66的机理方程为g(α)=-ln(1-α),反应级数n=1,而BPS协同Sb2O3阻燃PA66的机理方程为g(α)=(1-α)-1-1,反应级数n=2。 相似文献