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固体催化剂的研究方法 第十六章 电化学催化中的激光拉曼光谱法(上) 总被引：2，自引：0，他引：2
拉曼光谱是一种散射光谱 ,以单色性很好的激光作为光源 ,广泛用于原位 (ｉｎ -ｓｉｔｕ)研究各种固 -液、固 -气和固 -固界面体系 ,从分子水平上深入表征各种表面 (界面 )的结构和过程 ,如 ,鉴别分子 (离子 )在表面的键合、构型和取向以及材料的表面结构等。在研究高比表面积和低透射率的粗糙或多孔电极体系方面 ,拉曼光谱比其它光谱技术更具有优势 ,其最大的缺点是检测灵敏度非常低。在电化学研究中该缺点尤为突出 ,因为典型的电化学体系是由固 -液两个凝聚相组成的 ,表面物种信号往往会被液相里的大量相同物种的信号所掩盖。因而 ,与红外… 相似文献
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固体催化剂的研究方法 第十一章 电化学催化中的原位红外反射光谱法 总被引：1，自引：0，他引：1
电催化反应发生在固体电极 /电解质溶液界面。通过控制固 /液界面电场的强度和方向 ,可方便地改变电催化体系的能量 ,从而实现对电催化反应的速率和方向的控制。与固/气界面发生的异相催化反应类似 ,固体电催化剂的组成、表面结构、与反应分子的相互作用等因素决定了电催化剂的效率 (改变反应途径、降低反应活化能等 ) ,但由于固 /液界面的溶剂分子的作用与影响 ,使电催化作用机理比较复杂。在电催化反应进行的同时 ,将红外光引入固 /液界面原位探测界面结构 ,检测表面吸附物种及成键取向情况 ,监测反应分子和产物的实时变化等 ,在分子水平… 相似文献
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固体催化剂的研究方法 第八章红外光谱法(下) 总被引：2，自引：0，他引：2
6 加氢精制催化剂活性相和助剂作用研究炼油工业中的加氢精制工艺的催化剂牌号有上百种 ,但大部分为Ｃｏ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｗ的不同组合 ,工业上所用的催化剂载体大多为Ａｌ2 Ｏ3 ,工作状态均为硫化物。人们为了优选工业催化剂进行了大量的基础研究[53～ 55] 。下面针对催化剂的活性相进行简单介绍。6 1 ＭｏＯ3 /Ａｌ2 Ｏ3 的表面结构及状态[56～ 58]氧化钼是许多工业催化剂的主要成份。由于钼离子存在多种价态 ,如 6 , 5 , 4 , 3, 2和 0价 ,而不同的催化反应活性中又与特定价态和配位状态的钼离子密切相关 ,弄清各种条件下的Ｍｏ离子表面… 相似文献
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固体催化剂的研究方法 第八章 红外光谱法(上) 总被引：4，自引：0，他引：4
一般认为催化反应过程是通过反应物吸附在表面上,被吸附分子或者同另一被吸附分子反应,或者与另一气相分子反应,生成的产物最后脱附,使表面再生而进行的。过去,对大多数催化反应机理的研究和控制是通过经验方法进行,亦即从对反应物和产物的动力学观察推论表面中间物,并以此阐明反应机理。这些方法可以获得许多重要信息和对催化作用的深入理解,但是由于没有确切的有关表面吸附物种结构方面的知识依据,所获得的结果存在相当大的任意性,并且无法深入下去。分子光谱尤其是红外光谱在催化研究中是应用最广泛的表征方法。由吸附分子的红外光谱可以… 相似文献
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固体催化剂的研究方法 第八章 红外光谱法(中) 总被引：11，自引：0，他引：11
5 红外光谱法应用于氧化物、分子筛催化剂的表征5 1 体相氧化物的结构和活性相研究氧化物、复合氧化物在催化剂、载体以及合成材料方面应用十分广泛。因此 ,对其结构、活性相和制备过程的研究意义重大。当前 ,应用比较多的、有效的手段是红外光谱、拉曼光谱和Ｘ光衍射、热分析、电镜等方法。这些方法的联合利用 ,可提供十分丰富的结构信息。下面仅举一些典型的例子进行说明。5 1 1 氧化钛的物相研究[10 ]通常有两种ＴｉＯ2 应用于催化材料 :金红石 (ａｎａｔａｓｅ)和锐钛矿 (ｒｕｔｉｌｅ)。锐钛矿属于Ｐ42 /ｍｎｍ(Ｄ14 4ｈ)空间群。… 相似文献
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电化学方法主要以电信号作为激励和检测手段,通过电信号(波形)发生器、恒电位仪、记录仪(微型计算机)、锁相检测装置等常规设备,获得固液界面的各种平均信息,人而实现表征电极表面和固液界面结构,研究各种电化学反应和过程以及一量解析反应动力学数据. 相似文献
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7 催化剂老化和失活机理的研究引起催化剂老化和失活的机理很多 ,一般可分为两类 :一是由于杂质或毒物的化学吸附、分解产物或固体杂质的沉渍 ,覆盖在催化剂表面造成的失活 ;二是由于烧结或结构改变 ,使催化剂活性表面下降或化学组成改变造成的失活。此外活性组份流失和价态变化有时也是导致催化剂失活的重要原因。由于催化剂老化前后的热行为不同 ,故可借助热分析由热量和质量的变化判断催化剂老化和失活机理。7 1 由于中毒造成的失活催化剂毒物通常是由反应原料带入的杂质和反应过程中生成的产物中含有的对催化剂有毒的物质。因为它们在… 相似文献
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3 催化剂表面吸附分子的ＮＭＲ研究 研究催化剂表面上吸附分子的化学性质及催化反应中间产物结构 ,是从分子水平阐明催化反应机理的关键。ＮＭＲ技术已被广泛用于负载型催化剂表面吸附分子的状态、氢溢流及分子筛催化剂吸附的ＮＭＲ研究[4 2 ] 。此外 ,多相催化过程很大程度上取决于反应物在分子筛等催化剂表面的吸附行为 ,而惰性气体氙是一种非常理想的探针分子。许多研究表明 ,12 9Ｘｅ是研究多孔物质 ,特别是分子筛结构的有力工具[4 3 ,4 4] 。3 1 分子筛晶体孔道中吸附有机物的化学状态 工业上几个重要的反应都是基于在ＨＺＳＭ… 相似文献
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5 离子散射谱 (ＩＳＳ)表面原子的质量及结构可由离子散射谱测定。按入射离子的能量大小 ,可分为低能ＩＳＳ (ＬＥＩＳＳ)、中能ＩＳＳ(ＭＥＩＳＳ)和高能ＩＳＳ(ＨＥＩＳＳ ,或卢瑟福背散射ＲＢＳ)。在一般表面分析实验室 ,常用ＬＥＩＳＳ ,故本章只讲述这一方法。不过应指出 ,ＬＥＩＳＳ与ＭＥＩＳＳ、ＨＥＩＳＳ之间存在着两个本质区别 :(1)ＬＥＩＳＳ有较大的离子 -原子相互作用截面 ;(2 )ＬＥＩＳＳ中入射的惰性气体离子有较大的中和化几率 ,这就使得ＬＥＩＳＳ成为所有表面分析技术中表面最敏感的技术 ,取样深度仅为表面最顶层的原子… 相似文献
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固体催化剂的研究方法 第三章 热分析在催化研究中的应用(上) 总被引：2，自引：0，他引：2
热分析是研究物质在加热或冷却过程中其性质和状态的变化并将这种变化作为温度或时间的函数来研究其规律的一种技术。由于它是一种自动化动态跟踪测量 ,所以与静态法相比有连续、快速、简便等优点。目前从热分析技术对研究物质的物理和化学变化所提供的信息和可能性来看 ,热分析技术已广泛地应用于无机化学、有机化学、高分子化学、生物化学、冶金学、石油化学、矿物学和地质学等各个学科领域。热分析用于催化方面的研究已有七十多年的历史。在我国虽然起步较晚 ,但近年来随着国产热分析仪的研制和国外先进热分析仪的引进 ,热分析在我国催化… 相似文献
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3 电子 -核双共振在固体催化剂中 ,常由于很强的自旋 -晶格或 /和自旋-自旋相互作用 ,而把本应有的超精细或超超精细结构变成一条宽的包络线。许多丰富的信息被埋在大包络线中取不出来。电子 -核双共振 (Ｅｌｅｃｔｒｏｎｕｃｌｅａｒｄｏｕｂｌｅｒｅｓｏｎａｎｃｅ ,ＥＮ ＤＯＲ)技术已成功地应用于解决有机自由基的超精细分裂和过渡金属离子配合物的超超精细分裂[83 ] 。因而 ,用ＥＮ ＤＯＲ技术研究固体催化剂 ,越来越引起人们的重视。3.1 电子 -核双共振的基本原理[84]当外磁场Ｈｏ 与垂直于外磁场方向的电磁波υｏ 满足下式ｈυｏ=… 相似文献
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3 非均相催化研究中的过渡应答方法在稳定态条件下 ,催化反应的各基元步骤的速率都是相等的 ,因此要获得有关基元反应的详细知识是困难的。前面已讨论了测量两步机理中各步骤速率的瞬态动力学方法以及测量催化剂表面上可逆和不可逆吸附物种和研究它们在催化反应中所起的作用的瞬态动力学方法。这里要讨论的是测量和研究催化反应的基元步骤如反应物的吸附、表面反应和产物的脱附等的速率的动态方法———过渡应答方法(ＴｒａｎｓｉｅｎｔＲｅｓｐｏｎｓｅＭｅｔｈｏｄ) [39,77～ 80 ] 。如能用基元反应表征催化过程 ,在理论上和实际上都很有… 相似文献
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2 俄歇电子能谱192 5年俄歇首次发现俄歇电子 ,并以他的名字命名。2 0世纪 5 0年代有人首次用电子作激发源 ,进行表面分析 ,并从样品背散射电子能量分布中辨认出俄歇谱线。但是由于俄歇信号强度低 ,探测困难 ,因此在相当长时期未能得到实际应用。直至 196 7年采用电子能量微分技术 ,解决了把微弱的俄歇信号从很大的背景和噪声中检测出来 ,才使俄歇电子能谱 (ＡｕｇｅｒＥｌｅｃｔｒｏｎＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ,ＡＥＳ)成为一种实用的表面分析方法。 196 9年使用筒镜分析器 (ＣｙｌｉｎｄｒｉａｌＭｉｒｒｏｒＡｎａｌｙｓｅｒ,ＣＭＡ)后… 相似文献
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固体催化剂的研究方法 第十三章 程序升温分析技术(下) 总被引：21，自引：2，他引：19
第二部分 应用篇第一部分已详细介绍了ＴＰＡＴ的理论 (重点介绍ＴＰＤ的理论基础 ) ,这部分将介绍ＴＰＡＴ在各类催化剂研究中的应用 ,如金属催化剂、酸性催化剂、氧化物催化剂、硫化物催化剂等的ＴＰＡＴ研究 ,及ＴＰＡＴ的实验装置和操作要领。1 ＴＰＡＴ的实验装置和操作要领ＴＰＡＴ的实验装置主要包括 :气路系统、匀速升温控制系统及脱附物 (或反应产物 )的检测和数据处理系统。1 1 气路系统以天津先权仪器公司生产的ＴＰ5 0 0 0多用吸附仪为例。该仪器是双气路系统 ,即两股气流通过热导池的参考臂和测量臂。双气路适合于以热导池… 相似文献
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顺磁性的物质至少含有一个未偶电子 ,在外磁场的作用下 ,产生能级分裂。在垂直于外磁场方向加一个频率等于未偶电子的Ｌａｒｍｏｒ旋进频率的射频场 ,就会产生共振吸收而取名电子顺磁共振 (Ｅｌｅｃｔｒｏｎｐａｒａｍａｇｎｅｔｉｃｒｅｓｏｎａｎｃｅ ,ＥＰＲ)。由于电子的顺磁性主要是由电子的自旋运动所贡献的 ,在文献上经常称之为电子自旋共振 (Ｅｌｅｃｔｒｏｎｓｐｉｎｒｅｓｏｎａｎｃｅ,ＥＳＲ)。为了更确切地表达其含义并与核磁共振 (ＮＭＲ)相对应 ,有国际同行建议将其命名为电子磁共振 (Ｅｌｅｃｔｒｏｎｍａｇ ｎｅｔｉｃｒｅ… 相似文献
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固体催化剂的研究方法第十三章程序升温分析技术(上) 总被引：8，自引：0，他引：8
第一部分 理论篇多相催化过程是一个极其复杂的表面物理化学过程 ,这个过程的主要参与者是催化剂和反应分子 ,所以要阐明某种催化过程 ,首先就要对催化剂的性质、结构及其与反应分子相互作用的机理进行深入研究。分子在催化剂表面发生催化反应要经历很多步骤 ,其中最主要的是吸附和表面反应两个步骤 ,因此要阐明一种催化过程中催化剂的作用本质及反应分子与其作用的机理 ,必须对催化剂的吸附性能 (吸附中心的结构、能量状态分布、吸附分子在吸附中心上的吸附态等 )和催化性能 (催化剂活性中心的性质、结构和反应分子在其上的反应历程等 )进… 相似文献
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固体催化剂的研究方法 第十四章 瞬变应答法中的动力学研究法(上) 总被引：1，自引：0，他引：1
在非均相催化研究中 ,一般可分为“实际催化剂”研究和“模型催化剂”研究两类。前者是用来发展实用的高效催化剂 ,后者主要是探索催化反应本质。对前者 ,需要做大量的合成试验表征以及反应研究工作。这方面研究的成果除获得高效催化剂外还发展了许多催化反应系统和用以获得稳态动力学的特殊反应器。用稳态反应理论从这类特殊反应器获得的动力学参数被广泛用于发展工业催化过程和构造催化反应动力学模型。对后者 ,使用超高真空表面分析技术 :ＡＥＳ(原子发射光谱法 )、ＸＰＳ(Ｘ射线光电子光谱法 )、ＬＥＥＤ(低能电子衍射法 )、ＳＩＭＳ(次… 相似文献