茂金属PELH—113的纺丝流行为

对中国石油化工集团公司石油化工科学研究院与辽阳石油化纤公司共同中试生产的茂金属淤浆法聚乙烯树脂ＬＨ－１１３的民性进行了研究。     

茂金属聚丙烯的纺丝流变行为

对德国Ｔａｒｇｏｒ公司提供的茂金属聚丙烯(ｍｉＰＰ)树脂的熔体流变性和可纺性进行了研究。研究结果表明,ｍｉＰＰ与传统聚丙烯树脂(ＺＮｉＰＰ)相比,具有相似的切力变稀等流变行为,纺丝性能良好,所得拉伸丝单丝纤度小于１．１ｄｔｅｘ,具有良好的物理机械性能。     

茂金属聚乙烯蜡对PE共混体系流变行为的影响

用毛细管流变仪研究了茂金属聚乙烯蜡改性聚乙烯共混体系的流变行为，探讨了茂金属聚乙烯蜡用量对共混体系熔体流变行为、熔体黏度、非牛顿指数和流动活化能的影响。结果表明：茂金属聚乙烯蜡对LLDPE／LDPE流动黏度降低明显，增加用量可使黏度逐渐降低；而对MPE／LLDPE／LDPE共混体系流动行为的影响比较复杂，在低剪切应力下黏度随茂金属聚乙烯蜡用量增加而逐渐降低，而在高剪切应力下黏度先增后减；茂金属聚乙烯蜡与MPE／LLDPE／LPDPE的相容性好于LLDPE／LDPE共混体系。     

茂金属聚乙烯流变特性的研究

研究了自制中试茂金属聚乙烯的流变特性，并将流变试验结果用于改进中试茂金属聚乙烯产品熔体破裂使熔体破裂现象基本消失。     

茂金属PE及其成型加工

概述了茂金属催化剂在烯烃聚合应用中工业化最快的品种－茂金属聚乙烯的性能的研究以及成型加工技术在近几年的进展，分析了这种材料在成型加工中存在的问题，并介绍了动态成型加工新技术新设备加工茂金属聚乙烯的方法。     

不同类型茂金属聚乙烯的流变行为

分别对用于吹塑膜和流延膜的2种进口茂金属聚乙烯(mPE)的熔体拉伸行为、动态流变行为和熔体弹性进行了研究,同时研究了其动态流变行为与相对分子质量及相对分子质量分布的关系,采用毛细管流变仪测试的挤出胀大比以及可回复剪切能表征样品的熔体弹性。结果表明,吹塑膜mPE的熔体强度高于流延膜mPE的;储能模量与损耗模量交点位置可以用来对其相对分子质量及相对分子质量分布进行定性分析。     

茂金属催化剂及茂金属聚乙烯现状

综述了茂金属催化剂的发展和茂金属聚乙烯(mPE)产品的工业化现状,国内外mPE生产工艺、产品牌号、应用领域及国内mPE开发现状。茂金属催化剂活性高,可精确定制聚乙烯树脂的分子结构,用其制备的聚乙烯具有较窄的相对分子质量分布。限制几何构型催化剂技术与溶液聚合工艺相结合可以在分子结构上控制短支链和长支链在主链上的分布及产品的相对分子质量分布。我国茂金属催化剂及mPE在研发和生产方面与国外公司差距较大,尤其薄膜晶点问题未能解决,影响了在薄膜领域的应用,因此,加快mPE产品的研发与生产十分必要。     

茂金属聚乙烯/高流动性聚丙烯流变行为研究

为改善高流动性聚丙烯(HF-PP)的性能,采用茂金属乙烯-己烯共聚物(mEHC)和茂金属乙烯-丁烯-己烯三元共聚物(mEBHC)进行改性,通过熔融共混法制得mEHC/HF-PP和mEBHC/HF-PP共混物。研究了mEHC和mEBHC对HF-PP熔体流动速率和流变行为的影响。结果表明,mEHC/HF-PP和mEBHC/HF-PP共混物的非牛顿指数小于1;随着共混物中mEHC和mEBHC含量的增加,共混物的熔体流动速率下降,表观黏度逐渐升高;mEHC/HF-PP和mEBHC/HF-PP比纯HF-PP具有更强的黏温敏感性。     

茂金属聚乙烯与通用聚乙烯共混物熔体的流变行为研究

用茂金属线型低密度聚乙烯(mLLDPE)与通用聚乙烯(LDPE、LLDPE)进行共混,测定了共混物的熔体质量流动速率(MFR);研究了共混物熔体的熔体强度和剪切敏感性.结果发现:当质量分数超过20%的mLLDPE与高熔体质量流动速率(MFR)的通用聚乙烯共混时,或者质量分数小于40%的mLLDPE与低MFR的通用聚乙烯共混时,共混物熔体的流动性会小于单一共混组分,除了在与一种LDPE共混时mLLDPE加入质量分数为10%的一种共混物外,其他共混物的熔体强度都超过单个共混组分.mLLDPE/LLDPE共混物熔体的剪切敏感性高于LLDPE.     

共聚聚丙烯／茂金属线形低密度聚乙烯共混体系的流变行为与结晶行为

用毛细管流变仪研究了冲击性能相对优良的共聚聚丙烯(cPP)与茂金属低密度聚乙烯(m-PE—LLD)共混物熔体的流变行为。讨论了共混物的组成、剪切应力和剪切速率对熔体流变行为、熔体粘度的影响。测定了不同cPP及m—PE—LLD配比的共混物熔体的非牛顿指数。结果表明：共混物熔体属假塑性流体，但其粘度随m—PE—LLD加入量的增加变化不大。DSC分析及微观形态分析表明，m-PE—LLD的加入使cPP的结晶温度提高，具有异相成核作用。m-PE—LLD对cPP有明显的增韧作用，当m—PE—LLD含量为15％时，共混物的冲击强度明显提高，增幅在75％左右，而拉伸强度保持率为85％以上。     

茂金属加合物催化剂及其聚乙烯的研究开发

在简述国外聚乙烯技术开发动态的基础上,报道了中国石油化工总公司石油化工科学研究院近年来在研究开发茂金属基聚乙烯树脂（ｍＰＥ）方面的进展,包括气相流化模试聚合和中试（２００ｔ／ａ）聚合实验３．２ｍ＾３淤浆法间歇式中试（３００ｔ／ａ）聚合实验及所得ｍＰＥ的结构和部分物理机械性能的表征等。     

mPE的流变性能和挤出加工性能研究

采用毛细管流变仪和双螺杆挤出机对茂金属聚乙烯（ｍＰＥ）的流变性能和挤出造粒性能进行了研究,并与Ｚ－Ｎ型高密度聚乙烯５０００Ｓ及Ｅｘｘｏｎ公司生产的Ｆ－ｍＰＥ作为对比,发现ｍＰＥ具有特殊物流变性能,如高熔体表现粘度,挤出过程的压力振荡,剪切应力及粘度的反转现象,实验中,通过助剂的加工和工艺参数的调整,得到了粒子光滑,大小均匀的ｍＰＥ粒料。     

茂金属聚乙烯(MPE)/线性低密度聚乙烯(LLDPE)共混熔体的流变学

研究了不同比例共混的茂金属聚乙烯 (MPE)和线性低密度聚乙烯 (LLDPE)熔体的流变学行为 ,讨论了共混物组成、剪切速率和剪切应力以及温度对熔体流变曲线、熔体粘度的影响 ,为MPE的共混改性提供了理论依据。结果表明 :随着LLDPE含量的增加 ,共混熔体的粘度降低 ,转变应力和非牛顿指数减小 ,粘流活化能升高 ,MPE的流动性和加工性能得到改善。     

熔融纺丝法研究聚乙烯熔体的拉伸流变性能

采用熔融纺丝法研究了低密度聚乙烯（PE-LD）、线形低密度聚乙烯（PE-LLD）和高密度聚乙烯（PE-HD）熔体的拉伸流变性能。结果表明,PE-LD、PE-LLD和PE-HD熔体的熔体强度都随温度的升高而下降;随着拉伸应变速率和温度的升高,PE-LD、PE-LLD和PE-HD熔体的拉伸黏度下降;随着挤出速率的提高,相同应变速率下,PE-LD、PE-LLD和PE-HD熔体的拉伸应力和拉伸黏度都有所降低。     

高强度茂金属聚乙烯树脂吹膜加工性能影响研究

HPR1018HA是一种极具代表性的高强度茂金属聚乙烯（PE-mLLD）薄膜专用树脂。本文探究了HPR1018HA在加工时不同加工参数对薄膜性能的影响。结果表明,随着加工温度的升高,HPR1018HA的落镖冲击性能显著改善;随着吹胀比的提升,HPR1018HA的落镖冲击性能显著提升。同时探究了HPR1018HA与常见的低密度聚乙烯（PE-LD）、线性低密度聚乙烯（PE-LLD）进行共混使用时薄膜性能变化的趋势。结果表明,当HPR1018HA与熔体流动速率为0.3 g/10 min的PE?LD进行共混时,当PE-LD的含量低于50 %时,薄膜的拉伸强度下降18 %左右,直角撕裂强度的变化率小于5 %;当HPR1018HA与熔体流动速率为2.0 g/10 min的PE-LD进行共混时,薄膜的拉伸强度整体下降约为40 %。当HPR1018HA与熔体流动速率为1.0 g/10 min的PE-LLD进行共混时,随着PE-LLD含量的增加,力学性能整体出现较为明显的下降,直角撕裂强度出现了明显上升。     

Rheological Properties of Different Film Blowing Polyethylene Samples Under Shear and Elongational Flow

Summary: The rheological behavior of polyethylenes is mainly dominated by the molecular weight, the molecular weight distribution and by the type, the amount and the distribution of the chain branches. In this work a linear metallocene catalyzed polyethylene (m‐PE), a branched metallocene catalyzed polyethylene (m‐bPE), a conventional linear low density polyethylene (LLDPE) and a low density polyethylene (LDPE) have been investigated in order to compare their rheological behavior in shear and in elongational flow. The four samples have similar melt flow index and in particular a value typical of film blowing grade. The melt viscosity has been studied both in shear and in isothermal and non‐isothermal elongational flow. The most important features of the results are that in shear flow the m‐PE sample shows less pronounced non Newtonian behavior while in the elongational flow the behavior of m‐PE is very similar to that of the linear low density polyethylene: the narrower molecular weight distribution and the better homogeneity of the branching distribution are reasonably responsible for this behavior. Of course the most pronounced non‐linear behavior is shown, as expected, by the LDPE sample and by the branched metallocene sample. This similar behavior has to be attributed to the presence of branching. Similar comments hold in non‐isothermal elongational flow; the LDPE sample shows the highest values of the melt strength and the other two samples show very similar values. As for the breaking stretching ratio the opposite is true for LDPE while m‐PE and LLDPE show higher values. The transient isothermal elongational viscosity curves show that the branched samples show a strain hardening effect, while LLDPE and m‐PE samples present a linear behavior.

Dimensionless flow curves of different polyethylene samples.     

茂金属聚乙烯流变特性的研究

对国产茂金属聚乙烯试验料(mPE)、EXXON公司的茂金属聚乙烯(EXXON)及传统聚乙烯(PE7042)的流变特性进行了对比研究;同时,考察了mPE加入低密度聚乙烯(LDPE)后的流变行为和各种助剂对mPE流变行为的影响,通过研究,发现与PE7042相比,mPE的表观粘度对温度不敏感,容易出现压力振荡,振荡的振幅呈逐渐增加的趋势;LDPE加入量为20%时,mPE的剪切应力、表观粘度明显降低,但LDPE含量继续增加则变化不大.     

聚乙烯挤出拉伸流动行为的研究

介绍了１种测定表观拉伸流动性能的新方法,通过测量不同聚合物的拉伸流动阻力和表观拉伸应变速率,来比较它们的加工流动性能,并就低密度聚乙烯和线型低密度聚乙烯的分子结构和加工流动行为的影响进行了探讨。     

超高分子量聚乙烯凝胶的流变行为

采用旋转流变仪研究了超高分子量聚乙烯(UHMWPE)凝胶的流变行为。通过动态应变扫描测定了UHMWPE凝胶的线性黏弹区;通过动态温度扫描、动态频率扫描和稳态速率扫描研究了温度、浓度、剪切速率对凝胶流变行为的影响。结果表明,浓度为2%~22%的UHMWPE凝胶的线性黏弹区对应的应变下限为2%,上限为40%,且温度对凝胶线性黏弹区的影响较大;浓度为6%的UHMWPE凝胶,在180℃时,弹性模量最大,凝胶内部的黏结性最强;UHMWPE凝胶熔体的黏度随扫描频率、剪切速率的升高而降低,呈现明显的剪切变稀行为,属于假塑性流体;剪切速率较高时,UHMWPE凝胶的黏度对温度的变化更敏感。     

聚乙烯树脂熔体拉伸流变性能研究

选取了3种不同分子链结构的聚乙烯树脂,采用SER(sentmanat extensional rheometer)夹具旋转流变仪、熔体拉伸流变仪分别研究了其熔体瞬态拉伸黏度、熔体拉伸强度和拉伸黏度等流变性能.结果表明,随Hencky形变的增大,高密度聚乙烯(PE-HD)100N的熔体瞬态拉伸黏度的增长趋势逐渐放缓;低密...