羟化含氟嵌段共聚物的合成

用α-溴代丙酸乙酯(EPN-B)/氯化亚铜(CuCl)/联二吡啶(bpy)作为ATRP催化引发体系,环己酮为溶剂,进行甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯(TFEMA)的原子转移自由基聚合(ATRP),得到单分散PTFEMA-X预聚体。并以此预聚体为大分子引发剂引发甲基丙烯酸-β-羟乙酯聚合,得到分子质量可控、分子质量分布窄的聚甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯-b-聚甲基丙烯酸-β-羟乙酯嵌段共聚物,用FTTR、~1H-NMR、GPC等对产物的结构与性能进行了表征。     

结构可控含氟共聚物的合成及其应用研究新进展

近年来,含氟聚合物以其优异的耐热性、耐氧化性、耐候性、耐腐蚀性以及低介电常数、低表面能等特点,在疏水材料、抗污材料、表面活性剂、造影剂等领域具有广泛的应用前景,受到研究者的密切关注,各种拓扑结构的含氟共聚物被设计合成出来并在相关领域得到应用。本文首先简要介绍了含氟聚合物的性质和研究现状,然后详细叙述了可逆加成-断裂链转移聚合（RAFT）、原子转移自由基聚合（ATRP）、碘转移自由基聚合（ITP）、单电子转移活性聚合（SET-LRP）、氮氧稳定自由基聚合（NMP）以及活性阴离子聚合（LAP）等聚合方法在结构可控含氟共聚物合成中的研究新进展,并对其聚合机理、优缺点以及所得共聚物的性质和应用进行了总结,最后对结构可控含氟共聚物的设计、合成及实际应用前景进行了展望,提出发展绿色环保功能性含氟聚合物将是未来的主要研究热点。     

RITP合成含氟两亲性嵌段共聚物PTFEMA-b-HEMA及其表征

使用可逆碘转移聚合(RITP)的方法,以I2作为链转移剂,合成了第一段为甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯(TFEMA),第二段为甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)的两亲性嵌段共聚物TFEMA-b-HEMA,并对聚合物进行了FT-IR、1H NMR、GPC的表征。结果表明成功合成嵌段共聚物,并且分子量分散系数在1.4~1.6之间,达到活性聚合的效果。     

羟化含氟嵌段共聚物的合成及其自组装行为研究

用α-溴代丙酸乙酯（EPN—B）／氯化亚铜（CuCl）／联二吡啶（bpy）作为催化引发体系,环己酮为溶剂,进行甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯（TFEMA）的原子转移自由基聚合（ATRP）,得到单分散PTFEMA—X预聚体。并以此预聚体为大分子引发剂引发甲基丙烯酸-β-羟乙酯聚合,得到分子质量可控、分子质量分布窄的聚甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯-b-聚甲基丙烯酸-β-羟乙酯嵌段共聚物,用FTIR、^1H—NMR、GPC等对产物的结构与性能进行了表征。同时利用动态激光光散射（DLS）对嵌段共聚物的自组装行为进行了研究。     

含氟嵌段聚酰亚胺共聚物的制备及其介电常数计算

通过顺序加料法制备了一系列不同氟含量聚酰亚胺,FT-IR、1H-NMR及GPC测试结果表明,所制备的聚合物为嵌段共聚物.Lorenz和Vogel介电常数计算公式主要用于均聚物介电常数的计算,通过对上述两计算公式进行相应变形处理,使之适用于计算嵌段共聚物的理论介电常数,并将其运用到所合成的嵌段型含氟聚酰亚胺模板聚合物的介电常数计算中,计算结果显示,Lorenz和Vogel介电常数变形公式计算所得的模板聚合物的介电常数与聚合物介电常数实测值具有较好的吻合性,能够有效指导低介电常数嵌段聚酰亚胺的设计与合成.     

丙烯酸嵌段共聚物聚氨酯涂料

丙烯酸共聚物涂膜应用较广,其优点是高光泽、高硬度、附着力强、耐老化性和耐沾污等性能良好,其缺点是低温时性能较脆、易龟裂、粉化,高温环境中易泛白。为提高其性能,福建三明师范高等专科学校等院校进行了研究,以多种丙烯酸酯单体共聚,采用共聚物主链上嵌入烯丙基磺酸钠、三羟甲基丙烷丙烯酸酯方法,制得新型丙烯酸酯嵌段共聚物。此共聚物对颜料分散性好,制漆膜时,以三羟甲基丙烷－ＴＤＩ预聚物作固化剂,漆膜的光泽、附着力、耐溶剂性、抗低温性良好。具体指标如下：表干≤５ｍｉｎ,实干≤３０ｍｉｎ,耐水性＞４ｄ,耐甲苯性＞…     

嵌段共聚物的合成及其组装行为

嵌段共聚物在选择性溶剂中可逆缔合形成以不溶性链段为核 ,溶解性链段为壳的胶束。广泛用作表面活性剂、增溶剂、药物载体和纳米材料等。综述了嵌段共聚物的合成方法 ,着重分析了浓度、温度、嵌段长度、溶剂、添加物及电荷等因素对嵌段共聚物在选择性溶剂中组装行为的影响及其形成机理。展望了嵌段共聚物组装行为的应用前景     

烯烃多嵌段共聚物的结构、合成及应用

烯烃多嵌段共聚物是一种新型的聚烯烃热塑性弹性体,主要通过催化乙烯和1-辛烯链穿梭聚合制备得到多嵌段含"软段"和"硬段"的聚合物,其独特结构和性能已经成为新材料的研究热点.本文概述了烯烃嵌段多共聚物的结构和制备合成,并指出了烯烃多嵌段共聚物性能和应用前景.     

PE-b-PEO嵌段共聚物的合成

首先以正丁基锂为引发剂(n-BuLi),三异丁基铝为添加剂,通过单体活化顺序负离子聚合由丁二烯和环氧乙烷合成聚丁二烯-b-聚环氧乙烷嵌段共聚物,然后采用对甲苯磺酰肼进行常压加氢反应,得到一系列窄相对分子质量分布的聚乙烯-b-聚环氧乙烷嵌段共聚物。考察了三异丁基铝用量对环氧乙烷聚合动力学的影响,并表征了聚合产物的结构组成。结果表明:当n(Al):n(n-BuLi)较小时(6),环氧乙烷的动力学曲线中存在明显的诱导期;随着n(Al):n(n-BuLi)增大(10,14),诱导期缩短,聚合反应速率加快。所制聚合物具有预定的结构,且相对分子质量可控。     

丁苯嵌段共聚物的合成

以环己烷为溶剂、苯乙烯(St)和丁二烯(Bd)为单体、正丁基锂(n-BuLi)为引发剂、四氢呋喃(THF)为结构调节剂,γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷为偶合剂,通过活性负离子溶液聚合得到了丁苯嵌段共聚物。研究了杂质对阴离子聚合的影响,苯乙烯转化率、温度与聚合时间的关系,丁二烯转化率与聚合时间的关系,丁二烯、苯乙烯共聚时转化率与聚合时间的关系,单体比及偶合工艺条件的确定,"游离"聚苯乙烯(PS)、"游离"丁苯共聚物对冲击强度的影响。结果表明,总单体比(St/Bd)为72/28～76/24(质量比)、无规段单体比(St/Bd*)为55/45～62/38(质量比)、THF为单体总质量的0.6%～1.0%时,在(75±5)℃下聚合,(85±5)℃下偶合可得到力学性能较好的丁苯嵌段共聚物,Mw=2.493×105,Mn=8.99×104,相对分子质量分布为2.77。     

SBS嵌段共聚物的合成与应用

在合成SBS的工艺路线中,偶联法国外已实现工业化生产,两步法和三步法仅有一般性报导。本实验以环己烷为溶剂,正丁基锂为引发剂,采用两步和三步法合成SBS。两步法所得产品性能超过文献值,与美国Shell化学公司偶联法产品性能相近。     

新型丙烯酸酯嵌段共聚物聚氨酯涂料的合成与性能

以多种丙烯酸酯嵌段共聚合成一种性能较好的基料。讨论了引发剂用量、反应时间和温度、分子量,固化剂用量对共聚物涂膜性能的影响。采用ＩＲ 谱、ＴＧＡ 等对共聚物进行表征。测试了用该共聚物配制的聚氨酯涂料的性能     

嵌段共聚物和嵌段共聚物组合物和硫化橡胶及其应用和制备嵌段共聚物的方法

正由中国石油化工股份有限公司和中国石油化工股份有限公司北京化工研究院申请的专利(公开号CN 104558456A,公开日期2015-04-29)"嵌段共聚物和嵌段共聚物组合物和硫化橡胶及其应用和制备嵌段共聚物的方法",提供了一种嵌段共聚物的制备方法。该嵌段共聚物中的结构单元按PB1-SB-PB2的方式连接,PB1和PB2段为由共轭二烯烃形成的嵌段,SB段为由共轭二烯烃和单乙烯基芳烃形成的无规共聚段,以嵌段共聚物的总量为基准,PB1段、SB段和PB2段中作为侧基的乙烯基质量分数分别为0.020~0.065,0.09~0.55     

可交联型含氟嵌段共聚物的ATRP法制备及其在疏水涂膜中的应用

研究采用ATRP法制备了可交联型含氟嵌段共聚物P(MMA-HEMA-BMA)-b-PFMA,并考察了选择性溶剂的种类和成膜温度对聚合物胶束形态、涂膜表面微观结构形貌、涂膜疏水性和综合性能的影响。研究结果表明:在THF、DMF、F113、TFPE中含氟嵌段共聚物均能形成核壳结构胶束,胶束溶液成膜后涂膜表面具有一定微观粗糙结构。当以TFPE为溶剂,成膜温度为80℃时,含氟官能团能迁移到含氟嵌段共聚物的表面,涂膜表面的静态水接触角最大为135.2°,涂膜附着力为1级,硬度为HB,表现出优良的综合性能。     

PBS-PTMO嵌段共聚物的合成及其结晶动力学

以丁二酸、丁二醇以及聚四氢呋喃醚(PTMO)为原料制备了w(PTMO)为50%的可生物降解聚丁二酸丁二酯(PBS)-PTMO嵌段共聚物(记作PBSPTMO50)。采用核磁共振氢谱仪,凝胶渗透色谱仪对共聚物进行了表征,利用差示扫描量热仪研究了PBS硬段和软段的非等温结晶动力学。结果表明:PBSPTMO50的数均分子量和重均分子量分别为53 083,152 407,相对分子质量分布指数为2.87;PBSPTMO50有两个结晶峰;Ozawa方程能拟合PBS硬段的非等温结晶过程,但不适合PTMO软段;而莫志深方程能拟合PBS硬段和PTMO软段的非等温结晶过程。     

聚醚聚硅氧烷季铵盐嵌段共聚物的合成及其在洗发香波中的应用

以端烯丙基聚醚、四甲基二氢二硅氧烷、环氧丙烯醚、八甲基环四硅氧烷等为原料，合成出聚醚聚硅氧烷季铵盐嵌段共聚物，讨论了聚醚聚硅氧烷季铵盐嵌段共聚物的产品结构、辅助调理剂的种类及烷基长度对洗发香波性能的影响，比较了线形结构与梳形结构的聚醚聚硅氧烷嵌段共聚物对洗发香波调理性的影响。结果表明，随着聚醚聚硅氧烷季铵盐嵌段共聚物中聚醚与聚硅氧烷的质量比的加大，香波的粘度和泡沫高度下降；洗发香波的调理性与聚醚聚硅氧烷季铵盐嵌段共聚物中聚醚的含量有关，亲水聚醚的含量高，则洗发香波的湿态手感好，干态手感则相反；线形结构的聚醚聚硅氧烷季铵盐嵌段共聚物中配制的洗发香波的干态手感比梳形结构的好，干态摩擦阻力系数则比梳形结构的略低；选择合适的辅助调理剂，可以解决洗发香波粘度降低的问题；聚醚聚硅氧烷季铵盐嵌段共聚物中烷基长度以十六～十八为宜。     

两亲性苯乙烯嵌段共聚物的合成及结构表征

以α,α'-二甲基-α-乙酸-三硫代碳酸酯(BDATC)为链转移剂,采用可逆-加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合方法合成了末端带有—COOH官能团的两亲性嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚-b-聚苯乙烯(PSt-b-POEOMA-b-PSt),这种含有亲水性端基的嵌段共聚物可以自组装成核-壳结构的纳米微粒,用于载药高分子的模板研究。利用FTIR、1HNMR、GPC对产物结构进行表征,用热失重(TG)和差示扫描量热(DSC)的方法研究了3种不同比例的嵌段共聚物的热性能。实验结果表明,通过RAFT聚合方法得到了所设计的嵌段共聚物,相对分子质量(简称分子量,下同)分布1.35左右;嵌段共聚物的热稳定性较好,通过玻璃化转变温度(Tg)的变化推测出嵌段共聚物中两种嵌段比例对两嵌段相容性的影响。     

含氟苯丙无皂乳液的合成及其在涂料中的应用

以过硫酸铵(APS)为引发剂,将丙烯酸丁酯(BA)、苯乙烯(ST)、丙烯酸(AA)与甲基丙烯酸十二氟庚酯(DFMA)通过无皂乳液聚合法制备了含氟苯丙无皂乳液(BSAD)。通过IR、TEM、粒度仪及Zeta电位分析仪表征了乳液主组分结构、乳胶粒形貌、粒径分布及Zeta电位,并考察了丙烯酸钠、引发剂APS、DFMA的用量及反应温度对乳液性能的影响。并将该乳液与纳米TiO2等复配制备了氟碳涂料。结果表明,当丙烯酸钠质量分数为12%,APS质量分数为1%,反应温度为78℃时,乳液性能最佳,此时凝胶率为0.8%,耐水性大于168 h,单体转化率为97.1%;当DFMA质量分数为25%时,涂膜疏水性最佳,水接触角达到113°,吸水率为6.4%;制得的氟碳涂料的附着力、硬度、耐水性等都获得了令人满意的效果。