控制介质酸度提高乙酰乙酰甲胺一氯化收率

在久效磷的生产工艺中,影响总收率与产品质量的关键是乙酰乙酰甲胺(简称酰胺)的氯化反应。由于在氯化过程中,除生成目的产物α-氯代乙酰乙酰甲胺(简称一氯)以外,还生成副产物α,α′-二氯代乙酰乙酰甲胺(简称二氯),从而降低了酰胺的有效氯化效率;副产物二氯也参加合成反应,生成氯久效磷,影响久效磷的质量。因此,如何提高酰胺一氯化收率,是提高久效磷生产水平的关键课题。     

α-一氯代乙酰乙酰甲胺的制备方法

α-一氯代乙酰乙酰甲胺(以下简称一氯化物)是制备有机磷杀虫剂久效磷的重要中间体,但由于乙酰乙酰甲胺(简称酰胺)中的次甲基上的两个氢都很活泼,它们容易被氯所取代,所以在反应中除得到我们所希望的一氯化物外,同时还容易生成α,α-二氯代乙酰乙酰甲胺(简称二氯化物)。一氯化物与亚磷酸三甲酯经贝尔可夫重排反应后,生成O,O-二甲基-O-(1-甲基-2-甲胺基甲酰)-乙烯基磷酸酯(即久效磷),而二氯化物也与亚磷酸三甲酯进行重排反应,生成O,O-二甲基-O-(1     

二氯代乙酰乙酰胺的气相色谱分析

前言二氯代乙酰乙酰胺(简称二氯)系生产磷胺的重要中间体。其化学结构式为CH_3COCCl_2-CON(C_2H_5)。“二氯”是将酰胺与液体氯直接加成反应而制得。在反应中同时生成部分一氯代乙酰乙酰胺(以下简称一氯)。据资料报道,“二氯”尚无较好的定量分     

久效磷中间体氯代乙酰乙酰甲胺的萃取

久效磷是一种有机磷杀虫剂。化学名称为3-(二甲氧基-磷酰氧基)-N-甲基-顺式-丁烯酰胺。化学结构式为: 在久效磷的生产过程中,中间体α-氯代乙酰乙酰甲胺的萃取是一个较为关键的生产环节。国内生产久效磷的工厂在萃取中间体α-氯代乙酰乙酰甲胺的工序上,目前仍采用的是搅拌釜的间歇生产方法,流程则采用错流的方     

磷胺及其中间体α、α—二氯—N、N—二乙基乙酰基乙酰胺的控制分析方法试验小结——Ⅰα,α—二氯—N、N—二乙基乙酰基乙酰胺方析分法

α,α—二氯—N,N—二乙基乙酰基乙酰胺(简称“二氯酰胺”)是合成有机磷农药磷胺的中间体。其主要杂质为α——氯—N,N—二乙基乙酰基乙酰胺(以下简称“一氯酰胺)。目前未见其分析方法的报导,因此我们对此进行了试验企求快速准确的分析方法,这对于改进磷胺的生产工艺是有一定意义的。     

α-氯代乙酰乙酰替苯胺的极谱分析

<正> 萎锈灵是一种良好的拌种剂。它的重要中间体α-氯代乙酰乙酰替苯胺,是由乙酰乙酰替苯胺氯化而得。生产过程中如控制不当,易生成α,α-二氯代乙酰乙酰替苯胺副产物。本文对该中间体的测定为直接的极谱法。其法研究的理论基础赖于该物质结构中含有H—■—Cl 功能基,在电解过程中具有极谱的电活性作用,于电极上可     

久效磷生产中萃取工艺的改进

对久效磷生产的中间体α-氯代乙酰乙酰甲胺的多级错流萃取进行了实验研究,提出了工业改进方案。方案实施后收到良好效果。一、概述久效磷是一种高效安全、广谱的杀虫剂。从其工艺及市场情况分析,久效磷是具有相当潜力的产品。     

异戊二烯与氯化氢加成反应的研究

异戊二烯在常温下与盐酸(37%wt)可进行加成反应,其反应历程如下:(Ⅰ)—异戊二烯,(Ⅱ)—3—氯,3—甲基,丁烯—1(简称3位氯代异戊烯),(Ⅲ)—1—氯,3-甲基,丁烯—2(简称氯代异戊烯),(Ⅳ)—2.4—二氯,2甲基,丁烷(简称二氯异戊烷)采用(图1)的试验装置研究了不同条件下异戊二烯和氯化氢加成的反应情况,现分别叙述如下:1.催化剂对反应的影响本研究对 CuCl 和浓硫酸作为催化剂的可能性进行了试验,发现浓硫酸易使反应液呈乳     

二氯化物直接氨化制甲胺磷中间体酰胺

O,O-二甲基硫代磷酰胺(篇称酰胺),是生产甲胺磷的中间体。现今国内外的生产工艺多是先由三氯硫磷和甲醇反应生成O-甲基硫代磷酰二氯(简称二氯化物)。二氯化物用液碱脱氯生成O,O-二甲基硫代磷酰氯(简称一氯化物)。一氯化物再和氨水反应,制成酰胺。由此制备酰胺,不但工艺路线较长,而且     

片呐酮及其氯化物的气相色谱分析

片呐酮(3,3-二甲基丁酮-2)为重要的化工原料。其氧化产物α-一氯片呐酮(1-氯-3,3-二甲基丁酮-2,简称一氯片呐酮)和α,α-二氯片呐酮(1,1-二氯-3,3-二甲基丁酮-2,简称二氯片呐酮)是制备多种1,2,4-三唑类农药的中间体。在一氯片呐酮的生产中,为了选择和控制片呐酮的氯化反应条件,要求片呐酮尽可能转化,而又保持二氯片呐酮含量尽量低,这就需要一个能同时测定此三种化合物含量的简易方法。本文提出了在程序升温条件下,在SE-     

甲胺砱类农药扩大生产中的几个有关问题

本文就甲胺砱类农药在扩大生产中的几个问题,如异构化反应的控制,成品含量分析等提出一些肤浅的看法,供今后生产中研究提高。一、异构化(转位)反应异构化反应是整个合成工艺的关键工序。虽然酰胺异构成甲胺砱的收率比乙酰酰胺异     

2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙酰胺的制备

以甲苯作带水剂,三氮唑和氢氧化钾水溶液反应制备三氮唑钾盐;以氯乙酸甲酯和甲胺为原料制备2-氯乙酰甲胺。再以乙腈为溶剂,使三氮唑钾盐和2-氯乙酰甲胺反应制备目的产物2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙酰胺。着重考察了三氮唑钾盐和2-氯乙酰甲胺反应的反应温度、反应时间及其摩尔比对目的产物收率的影响。从而确定了2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙酰胺的合成工艺条件为:在乙腈中回流反应,反应时间4 h,n(三氮唑钾盐)∶n(2-氯乙酰甲胺)=1.3∶1;在此条件下,2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙酰胺的收率达87.5%。并用1H NMR,MS,IR,元素分析对其结构进行了表征。     

2,6-二氯吡啶-4-甲醛的合成及副产物研究

以2,6-二羟基异烟酸为原料,经过氯代、胺解、脱水和还原反应制得2,6-二氯吡啶-4-甲醛(Ⅰ),及另一个应用较广的化工中间体2,6-二氯吡啶-4-甲胺,其结构经ESI-MS、1HNMR确证,目标产物总收率达到26.2%。结果表明:当n(2,6-二氯-4-氰基吡啶)∶n(二异丁基氢化铝)=1∶1.6,温度为-15℃,反应时间12 h,还原反应目标产物收率达到最佳为45.4%,副产物2,6-二氯吡啶-4-甲胺收率12.0%。     

2.4—二氯苯甲醛合成

2.4—二氯苯甲醛在无线电行业被用作电镀光亮剂已初露峰芒。但目前国内尚未生产,部分试剂由国外进口,这不仅消耗外汇,更限制了2.4—二氯苯甲醛的推广应用。 2.4—二氯苯甲醛合成,系以2.4—二氯代苯亚甲基氯经水解,或以2.4—二氯代苯甲基氯与六次甲基四胺(乌洛托品)加热制得。     

相转移催化法合成丁草胺

丁草胺是一种优良的水田芽前除草剂。八十年代初由沈阳化工研究院采用先酰化法合成获得成功,一九八四年在我厂首先投产。该法缩合阶段是由α-氯代-2,6-二乙基苯基乙酰胺(以下简称伯酰胺)与氯甲基丁基醚在碱性条件下反应生成丁草胺。由于     

氧乐果生产工艺述评

一、前言氧乐果生产工艺路线与乐果相仿,据资料报道,基本上有四条: 1.前胺解法(氯乙酰甲胺法)     

氯虫酰胺的合成与杀虫活性

以2,3-二氯吡啶和2-甲基-4-氯苯胺为起始原料,经过多步反应得到6-氯-2-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-3,1-苯并嗪-4-酮,再与甲胺反应得到目标产物氯虫酰胺,经核磁验证其结构,生物活性测定结果表明该化合物对鳞翅目害虫如小菜蛾、甜菜夜蛾、稻纵卷叶螟等具有优异的杀虫活性。     

氯虫酰胺的合成工艺改进

氯虫酰胺是鱼尼丁受体活化剂类广谱杀虫剂。本文以2,3-二氯吡啶和2-氨基-3-甲基苯甲酸为原料,经肼解、合环、溴代、芳构化、水解、氯代、酰胺化等七步反应合成了氯虫酰胺,总收率为16.4%,目标物和所有中间体的结构均经1H NMR表征。     

2，3-二氯吡啶合成方法的研究

2,3-二氯吡啶是一种非常重要的化工中间体,是有效合成氯虫苯甲酰胺的核心物质。确定了炯酰胺合成2,3-二氯吡啶工艺路线,即以烟酰胺为原料,经过Hofmann重排、氯化、重氮化和氯代反应等,并进行了原科成本核算。该法经济、合理,易于实现工业化。     

2-氨基-4-甲基-5-苯甲酰胺噻唑合成研究

以乙酰乙酰苯胺和二氯化砜为原料,通过氯代反应生成α-氯代乙酰乙酰苯胺。以水为溶剂,在酸催化下α-氯代乙酰乙酰苯胺与硫脲发生缩合反应制得2-氨基-4-甲基-5-苯甲酰胺噻唑,缩合反应的较优合成工艺条件:α-氯代乙酰乙酰苯胺与硫脲的质量比为1∶1.2、反应温度90℃、反应时间3h、浓盐酸0.5mL、H_2O 35mL。实验表明,α-氯代乙酰乙酰苯胺收率达到91.4%,2-氨基-4-甲基-5-苯甲酰胺噻唑收率达到94.7%,总收率达到87%。经红外、高液相色谱、~1H NMR表征证明合成产物为目标化合物。该合成技术工艺过程简单、生产安全、反应条件温和、生产成本降低、环境友好、产品收率高。