5，6—二溴甲基苯半咪唑的合成研究

5，6－二溴甲基苯并咪唑是Diels-Alder环加成反应形成含杂原子的C60衍生物的重要中间体。以5，6－二甲基苯并咪唑在AIBN的催化下与NBS发生自由基反应，得到5，6－二溴甲基苯并咪唑，用TLC分离产物，并用FAB MS、FT－IR、UV对产物进行了结构表生。     

5,6-二甲基苯并咪唑与C60的Diels-Alder反应

5，6－二甲基苯并咪唑与NBS作用，得到5，6－二溴甲基苯并咪唑后，再与C60进行[4 2]Diels Alder环加成反应，获得了稳定的单一加成产物C60稠环合苯并咪唑，用FABMS、FTIR、UV、^1HNMR进行了结构表征。     

苯并咪唑型离子液体的合成与表征

以邻苯二胺、乙酸和碘甲烷为原料合成了1,2-二甲基苯并咪唑,以此为基础与1-溴代烷和HBF4反应得到苯并咪唑溴盐和苯并咪唑四氟硼酸盐两个系列离子液体.产物结构经 1HNMR和IR确证.并对苯并咪唑四氟硼酸盐离子液体的催化性能进行了初步研究.     

新型多溴代水杨醛及其Schiff碱配体的合成与表征

以芳基硼酸和3-溴-5-叔丁基水杨醛为原料,经Suzuki偶联反应分别得到3-苯基-5-叔丁基水杨醛和3-(4-甲基苯基)-5-叔丁基水杨醛。3-苯基-5-叔丁基水杨醛在溴化反应时,发现不同温度下反应结果不同:分别生成一溴代产物3-(4-溴苯基)-5-叔丁基水杨醛和二溴代产物3-(4-溴苯基)-5-溴水杨醛。在50℃下,3-(4-甲基苯基)-5-叔丁基水杨醛经溴化得到三溴代产物3-(4-甲基-3,5-二溴苯基)-5-溴水杨醛,再经过与(S)-缬氨醇缩合后得到手性Schiff碱配体。通过红外、高分辨质谱、核磁共振等手段对其结构进行了表征。     

2-甲基-苯并咪唑-5-羧酸的合成与表征

文章以3,4-二氨基苯甲酸和乙酸为主要原料,合成了2-甲基-苯并咪唑-5-羧酸,并探讨了反应温度、反应物料摩尔比以及反应时间对目标产物的影响。通过红外、熔点、元素分析等方法对产物进行了表征。得到合成2-甲基-苯并咪唑-5-羧酸的最佳条件为以4 mol/L HCl溶液作为溶剂,同时作为催化剂,反应温度为140℃,反应时间14 h,3,4-二氨基苯甲酸与乙酸的最佳摩尔比为1∶5,反应条件温和,产物收率达到75%。     

高选择性地制备单溴代噻吩衍生物

用N-溴代丁二亚酰胺溴化噻吩、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩、2,5-二甲基噻吩、苯并噻吩、2-甲基苯并噻吩时,高产率、高区域选择性地得到2-溴噻吩、5-甲基-2-溴噻吩、3-甲基-2-溴噻吩、2,5-二甲基-3-溴噻吩、3-溴苯并噻吩、2-甲基-3-溴苯并噻吩,反应只生成单溴代噻吩衍生物.产物分离方便,同时发现噻吩衍生物的甲基对溴代反应的速度有较大的影响.     

2-[4-[2-[4-[1-(2-乙氧基)苯并咪唑-2-基]哌啶-1-基]乙基]苯基]-2-甲基丙酸的合成

以4-(2-溴乙酰基)-α,α-二甲基苯乙酸乙酯(2)为起始原料,先在酸性还原体系中还原,得到亚甲基还原产物(3)再与2-(哌啶-4-烷基)-1H-苯并咪唑(4)在有机碱的作用下进行缩合,然后在无水条件下使用氢化钠拔氢后与氯代乙基乙基醚(6)缩合得到(7),最后,将酯基水解得到2-[4-[2-[4-[1-(2-乙氧基)苯并咪唑-2-基]哌啶-1-基]乙基]苯基]-2-甲基丙酸(比拉斯汀,1)。     

3,5-二甲基-4-溴碘苯和2,6-二甲基-4-溴碘苯的合成

二甲基对溴碘代苯是带有两种不同卤素基团的芳香族有机合成中间体。2,6-二甲基苯胺在过碳酸钠作用下,于45~50℃与碘反应1 h,得到2,6-二甲基-4-碘苯胺,收率42.5%。2,6-二甲基-4-碘苯胺在-5~0℃下进行重氮化,进一步与溴化亚铜发生Sandm eyer反应,得到3,5-二甲基-4-溴碘苯,收率31.5%。2,6-二甲基苯胺室温下与六亚甲基四胺溴络合物反应30 m in,得到2,6-二甲基-4-溴苯胺,收率62.0%。2,6-二甲基-4-溴苯胺在-5~0℃进行重氮化,与K I反应,得到2,6-二甲基-4-溴碘苯,收率33.1%。通过熔点、红外光谱和核磁共振氢谱对中间体2,6-二甲基-4-碘苯胺、2,6-二甲基-4-溴苯胺以及最终产物3,5-二甲基-4-溴碘苯和2,6-二甲基-4-溴碘苯进行了表征。     

离子液体中替米沙坦的绿色合成

在离子液体[bmim]BF4中,以3-甲基-4-硝基苯甲酸甲酯为原料,经酯化、还原、酰化、硝化、还原、环合、缩合、水解反应得2-正丙基-4-甲基-6-羧基苯并咪唑,在多聚磷酸的作用下与N-甲基邻苯二胺缩合,生成的产物再与4′-溴甲基联苯-2-羧酸甲酯缩合、水解,得替米沙坦,产率93.8%,总产率在65.8%以上,精制品的HPLC质量分数达99.96%。     

比拉斯汀关键中间体的合成

以2-[1-(4-溴苯基)-1-甲基乙基]-4,5-二氢-4,4-二甲基唑为原料,通过与二溴乙烷的格氏反应得到4-[1-(5,5-二氢-4,4-二甲基-2-唑基)-1-甲基乙基]-2-苯乙基溴,再与2-(4-哌啶基)-1H-苯并咪唑在碱性条件下经亲核取代得到比拉斯汀中间体2-(2-(4-(2-(4-(1H-苯并咪唑-2-基)哌啶-1-基)乙基)苯基)丙-2-基)-4,4-二甲基4,5-二氢唑,总收率63%。新工艺不仅避免了正丁基锂、环乙烷等危险试剂的使用,而且降低了安全隐患和环境污染,简化了实验步骤,且操作简便、收率高,适合工业化生产。     

富勒烯-C_(60)衍生物与2-溴甲基-3-(二溴甲基)喹喔啉的合成研究

以 2 ,3 二 (溴甲基 )喹喔啉和N 溴代丁二酰亚胺 (NBS)为原料 ,以偶氮二异丁腈 (AIBN)为催化剂 ,在氮气中反应制得 2 溴甲基 3 (二溴甲基 )喹喔啉 (A) ,收率为 2 0 %。以此为中间体与富勒烯C60 反应 ,以 18 冠 6为催化剂 ,按n(A)∶n(C60 ) =1 1∶1 0的物质量比在氮气气氛中经Diels-Alder环加成反应合成了C60 并夹二氮杂蒽 (B) ,收率为 10 6 6 %。并对A和B进行了结构表征。     

2,2-二(溴甲基)-1,3-丙二醇的合成

以季戊四醇和４０％氢溴酸溶液为原料,冰醋酸为催化剂,经取代反应、减压分离、纯化和干燥等步骤合成了具有优良性能的反应型阻燃剂２,２ 二（溴甲基） １,３ 丙二醇,以季戊四醇计,产品收率为８０．８％。实验确定了氢溴酸与季戊四醇的最佳摩尔比为２．５∶１,最佳反应时间为６～８ｈ,最佳反应温度为回流温度。先用等体积的甲苯和水混合物分离合成产物,再用热水重结晶进行纯化。经元素分析、熔点测定和红外光谱分析予以确证。     

二吲哚基甲烷及其衍生物的合成与表征

介绍了3,3′-二吲哚基甲烷(D IM)及其衍生物3,3′-二(5-溴吲哚)基甲烷(BB IM)和3,3′-二(5,6-二氯吲哚)基甲烷(BC IM)的合成方法。该方法以吲哚、5-溴-1-氢吲哚和5,6-二氯-1-氢吲哚为原料,在酸性条件下与N-羟甲基丙烯酰胺反应分别得到D IM、BB IM和BC IM,收率分别为90.3%、46.3%和53.3%。通过IR1、HNMR、13CNMR和元素分析对D IM的结构进行了表征,通过IR、1HNMR对BB IM和BC IM的结构进行了表征。     

Bis(3-(2-pyridyl)pyrazol-1-ylmethyl)benzenes: doubly-chelating binucleating ligands and encapsulation of a linear trisilver(I) moiety

The three isomeric bis(3-(2-pyridyl)pyrazol-1-ylmethyl)benzenes (3–5) were prepared by reaction of 3-(2-pyridyl)pyrazole with the appropriate bis(bromomethyl)benzene. Reactions of each isomer with palladium(II) chloride and copper(II) chloride gave high yields of the corresponding binuclear complexes. Reaction of the ortho isomer with silver nitrate gave a complex which was shown by X-ray crystallography to contain a linear array of three silver atoms encapsulated by two molecules of the ligand.     

Synthesis and characterization of poly (imide–benzimidazole) hybrid nanocomposites using nano‐cluster of octa‐amino functionalized polyhedral oligomeric silsesquioxane

Poly (imide–benzimidazole)/polyhedral oligomeric silsesquioxane (POSS), nanocomposites were prepared by the reaction of the heterocyclic diamine monomer 2,2‐(1,2‐phenylene)‐bis(5‐aminobenzimidazole), octa(aminophenyl)silsesquioxane(OAPS), and benzophenonetetra carboxylic dianhydride (BTDA). The structure of the prepared monomers was confirmed by FTIR and NMR (²⁹Si, ¹H, and ¹³C) spectral studies. The thermal stability behavior of the poly (imide–benzimidazole) and poly (imide–benzimidazole)–POSS nanocomposite films were studied by differential scanning calorimetry (DSC) and thermo gravimetric analysis (TGA). Dynamic mechanical analysis shows that the glass transition temperatures of the polyhedral oligomeric silsesquioxane (POSS) containing poly (imide–benzimidazole) nanocomposites are higher than that of the corresponding neat poly (imide–benzimidazole) systems. Decrease in the dielectric constant was observed with an increase in the determined amount of amino‐functionalized POSS in the poly (imide–benzimidazole) matrix. Further, the morphological studies were carried out by X‐ray diffraction and transmission electron microscopy. POLYM. COMPOS., 34:825–833, 2013. © 2013 Society of Plastics Engineers     

Incorporating bis‐benzimidazole into polyimide chains for effectively improving thermal resistance and dimensional stability

Heteroaromatic 6,6′‐bis[2‐(4‐aminobenzene)benzimidazole] and its corresponding copolyimides were synthesized to produce high temperature resistant polyimides (PIs). Due to the rigidity and aromaticity of heterocyclic bis‐benzimidazole, and the increased hydrogen bonding interactions, these PIs were found to have a high glass transition temperature (T_g) over 457 °C, which also guarantees a better dimensional stability with a coefficient of thermal expansion (CTE) lower than 10 ppm K^?1 in a wider temperature range of 50–400 °C. In addition, the PIs exhibit excellent thermal stability (5% weight loss temperature higher than 559 °C) along with outstanding mechanical properties. This study demonstrates the viability to access PIs with ultrahigh T_g and low CTE in a wider range of temperature by the incorporation of bis‐benzimidazole moieties. © 2019 Society of Chemical Industry     

（氧二亚甲基）双苯并咪唑及其配合物的合成与荧光性质

合成了2,2’-（氧二亚甲基）双苯并咪唑及其Ni（Ⅱ）和La（Ⅲ）的配合物,采用元素分析、红外光谱、紫外光谱和摩尔电导率等进行表征,研究了它们的固体荧光性质,发现它们都是良好的荧光物质。     

TRFIA螯合剂中间体2,6-二（3＇-溴甲基-1＇-吡唑基）-4-溴吡啶的合成、分离与表征

以2,6-二（3-甲基-1-H-吡唑基）-4-溴吡啶为原料,经重氮化、溴化合成了新型时间分辨荧光免疫分析（TR-FIA）双功能螯合剂中间体2,6-二（3＇-溴甲基-1＇-吡唑基）-4-溴吡啶,通过IR、GC-MS1、HNMR和元素分析等对其结构进行了确认,探讨了合成条件及反应机理。同时,通过GC-MS1、HNMR和元素分析等对第一副产物4-溴-2-（3＇-溴甲基-1＇-吡唑基）-6-（3＇-甲基-1＇-吡唑基）吡啶的结构也进行了确认,以其为原料可继续合成目标化合物,大幅提高总产率。     

5,6—二（4—乙氧基苯胺）—2,3—二氰吡嗪的合成

合成了５,６－二（４－乙氧基苯胺）－２,３－二氰吡嗪,通过元素分析,ＩＲ,＾ＨＮＭＲ,ＭＳ分析证实其结构,并对其反应条件进行了探索。