感光乳剂颗粒中杂质中心在感光过程各阶段的演变及其诠释——Ⅲ.两类中心在氧化剂作用下的行为

本文利用显影动力学方法研究了感光乳剂颗粒中两类不同大小的杂质中心在氧化剂作用下的行为。结果表明,经氧化处理后,有较大一类中心的乳剂颗粒形成潜影的能力大大减弱,而有较小一类中心的乳剂颗粒在未曝光的情况下显影的速度有所增长。本文将这两种现象均归因于杂质中心为氧化剂所氧化,并且认为,有较小一类中心的乳剂颗粒经氧化处理后,其显影速度之所以增长,是由于杂质中心遭受破坏以后,颗粒周围的明胶囊上原先为杂质中心所遮蔽的缺口暴露,从而使乳剂颗粒在该部位失去了明胶的保护作用,以致在显影液中得以较快地还原。上述现象在未敏化、硫敏化以及硫加金敏化的情况下都同样存在。     

金在硫加金敏化的乳剂中的作用——Ⅱ.硫加金敏化与金过敏化及金潜影加强的异同

本文采用硫氰酸金溶液对硫敏化的立方体溴化银乳剂分别进行潜影加强和过敏化处理,并与硫加金敏化的乳剂进行感光性能的比较。硫敏化的乳剂经过潜影加强处理,感光度有明显提高,表明金具有促进乳剂颗粒显影的作用。另一方面,硫敏化的乳剂经过潜影加强处理,感光度虽有提高,仍达不到硫加金敏化的效果,而硫敏化的乳剂经过过敏化处理能达到甚至超过硫加金敏化的效果。这暗示着金对于硫加金敏化乳剂颗粒在曝光过程中潜影的形成是有贡献的。 本文采用Dember效应测量了乳剂的离子电导率,并进行了信号衰减速率的动力学分析。结果表明,硫加金敏化的乳剂颗粒的离子电导率和一级衰减参数与硫敏化的乳剂颗粒的相比有减小的趋势。硫敏化的乳剂经过金盐溶液过敏化处理后,乳剂颗粒的离子电导率和一级衰减参数明显减小,从而验证了金盐法过敏化效应是由于增加了颗粒环境中的银离子浓度的机理。     

感光乳剂敏化中心的平衡电极电势在化学成熟过程中的变化

本文用改进的Reinders方法研究了硫、金和还原敏化的感光乳剂在化学成熟过程中敏化中心平衡电极电势的变化,并对这些感光乳剂层内敏化中心的抗氧化性进行了比较研究。 实验结果表明:在化学成熟过程中,敏化中心的平衡电极电势的变化与感光层光敏度的变化趋势极为相似。金敏化乳剂中,在化学成熟最佳时生成的敏化中心比成熟初期生成的敏化中心不易氧化。还原敏化产生的敏化中心较稳定。文中根据的化学敏化理论对实验结果进行了讨论。     

显影灰雾形成机理的研究 Ⅰ.显影灰雾形成过程的受阻显影研究

本文利用受阻显影和电镜方法,对比了显影灰雾与乳剂灰雾的形成过程。研究表明,乳剂灰雾是由于在乳剂制备过程中形成的灰雾中心而引起的,这种灰雾中心在显影过程中的行为与潜影中心一样,显影在少数中心开始,最后生成丝团状银。显影灰雾的形成则经过成核和生长两个不同的阶段:藉显影物分子与乳剂颗粒表面的碰撞而生成银核,一旦稳定的银核生成,随后就能以较快的速率继续生长。因此在一般显影的条件下,显影灰雾的形成需要一个较长的显影引发期。成核在颗粒表面的许多部位发生,同时生长,最后生成紧密的银块。溴化钾和季铵盐对成核速率有显著影响,这表明了乳剂颗粒表面负电荷在显影成核阶段中的作用。未敏化乳剂的显影灰雾中心在颗粒表面上的分布是随机的,而硫敏化乳剂的显影灰雾中心则优先在八面体的棱上生成。     

金在硫加金敏化的感光乳剂中的作用——Ⅰ.金与光电子的捕陷

本文以硫敏化的乳剂为对照,研究了硫加金敏化的纯溴化银乳剂中的金与乳剂颗粒中光电子的捕陷的关系。Dember效应和低温发光光谱的测量表明,硫加金敏化的乳剂中的金并没有在曝光过程中对捕陷光电子作出贡献。     

AgBr核壳乳剂的颗粒内部还原增感与表面化学增感的协同增感效应

采用对核颗粒进行还原掺杂和将其包壳的方法制备了一系列不同DMAB用量、内部有还原敏化中心(Ag2)的AgBr核壳乳剂．这些乳剂表现出明显的增感效应．当这些乳剂分别进行表面硫、金和硫加金增感后，一方面表现出明显的协同增感效应；另一方面又随DMAB用量的提高，灰雾明显增长，特别是在金增感和硫加金增感的情况下、此外实验结果还证明，提高核乳剂的包壳速率可以在一定程度上减少核壳乳剂的灰雾。     

用PAT研究银丝生成机理

采用电子湮没技术（ＰＡＴ０测定常规溴化银乳剂的正电子湮没寿命谱，用量子力学方法计算了自由体积空穴的变化，从而探讨银丝的生长机理。结果表明，用Ｄ－１９作显影液，溴化银晶体先溶解后被还原，物理显影占据非常重要的地位，生成的银沿着电子密度较高的方向生长。     

压力对X线胶片灰雾形成的影响

1 前言 灰雾是指感光材料未经曝光通过显影而产生的密度。产生灰雾的原因很多,一般认为在卤化银晶体内部聚集了能形成显影核的较大的中性银原子,它通过显影也能产生密度形成灰雾。灰雾既能在感光材料制造过程中产生,也能在胶片储存过程中和加工过程中产生。例如,在储存过程中,温湿度高、与硬物摩擦、受到压力均会引起灰雾;在加工过程中,安全灯不符合要求、显影配方选择不当、显影时间长、温度偏高、显影液中防灰雾剂量偏少也能引起灰雾。对X线胶片而言,投照条件不正确,如千伏过高或过低、毫安大小、焦距不当等都会产生灰雾。灰雾对X线照片质量的优劣有很大影响,灰雾严重的胶片给诊断带来很大困难,甚至会引起误诊,给病人造成麻烦。因此,对X线胶片灰雾产生的原因必须进行研究,并采取预防措施保证X线照片质量,满足诊断要求。 本课题研究的目的是试验压力怎样影响X线胶片灰雾的形成,找出压力大小与灰雾密度之间的关系,并找出胶片受压时间对灰雾形成的影响。(本文经李嘉明同志阅并提出宝贵意见,谨表谢意。)     

AgBrⅠ核壳乳剂的还原敏化与硫加金敏化的协同增感效应

使用微机控制的双注仪和二次乳化方法制备了一系列在AgBrⅠ核内进行不同程度还原增感的溴碘化银／溴化银核壳乳剂．对这些乳剂感光性能的研究表明：1)颗粒内部经还原敏化或Ag2掺杂的乳剂表现出明显的增感效应，颗粒内碘离子的存在并不影响Ag2的增感作用；2)在对乳剂进行了颗粒表面的硫加金增感以后，在一定的DMAB用量下，观察到显著的颗粒内部还原增感和表面硫加金增感的协同增感效应，使乳剂的感光度有了成倍的增长．以上协同增感效应的结果再次说明，颗粒内部的还原敏化中心与颗粒表面的硫加金敏化中心具有两种不同的增感机理，前者捕获空穴，后者捕获电子，两者都有利于提高潜影的形成效率。     

冠醚化合物做了为晶体生长的物理成熟剂

本文在制备ＡｇＢｒ八面体乳剂初液中，加入一系列不同量的１，７，１０，１６－四氧－４，１３－二硫代杂环十八烷（２Ｓ－１８－Ｃ－６），结果由于（２Ｓ－１８－Ｃ－６）与银离子产生了络合，降低了乳剂成核的过饱和度，所得乳剂的颗粒大小与加入２Ｓ－１８－Ｃ－６的量成正比。由于所得乳剂颗粒大小分布产生了变化，而使乳剂的光化学性质以及介电损耗也产生了规律性的变化。同时还发现，在乳剂成熟过程中，加入含杂质孙同的冠醚     

纳米尺寸硫化镍化学增感剂

本文发现了硫化镍纳米粒子对卤化银乳剂的化学增感作用，采用水不溶性的硫化镍纳米粒子作为化学增感剂，与水溶性的硫代硫酸钠增感剂相比，可以在乳剂灰雾增加不大的条件下明显提高乳剂的感光度和反差。     

纳米尺寸ZnS化学增感剂

本文发现硫化锌纳米粒子对卤化银乳剂的化学增感作用。采用水不溶性的硫化锌纳米粒子作为化学增感剂，与水溶性的硫代硫酸钠增感剂相比，可以在不增加乳剂灰雾的条件下明显提高卤化银乳剂的感光度及反差。     

金在直接正性乳剂中的作用

直接正性乳剂预灰化时，金有重要作用，本文使用在灰化结束后加入卤化银溶剂的方法研究金在灰化过程中作用，并交替应用金浴增强灰雾中心，再用氰化钠浴选择性地除去灰雾中心的金、研究金与灰雾中心的作用，实验表明，在灰化过程中加入金可以影响灰雾中心大小分布；当乳剂层内还原剂量大时，沉积反应是主要反应，而当乳剂层内的剂量少时，置换反应是主要反应，直接正怀乳剂还原灰化时，Ａｕ被还原而沉积在灰化中心上的反应是主要反应     

铱盐在AgBr乳剂中的作用

用(NH_4)_3IrCl_6(Ⅲ)和(NH_4)IrCl_6(Ⅳ)分别对立方体AgBr乳剂颗粒表面和内部进行敏化,用表面显影和内部显影的方法,对铱盐在乳剂颗粒中的作用进行了研究。实验表明,经铱表敏的AgBr乳剂表面感光度增加,而铱内敏的AgBr乳剂表面感光度降低,内部感光度增加;铱内敏并经灰化的乳剂在曝光后能形成直接正像。这是因为经化学灰化的铱内敏乳剂在曝光后,光生电子被乳剂颗粒内部的铱中心捕获而形成内潜影,光空穴则破坏颗粒表面的灰化中心,使其不能显影。因此,我们认为铱在乳剂颗粒内部起着电子陷阱的作用。     

冠醚对溴化银乳剂的增感作用

近年来,已有将冠醚化合物用于卤化银感光乳剂中的一些报道。为了改善卤化银感光材料的性能,我们将合成的一种新冠醚——N-对甲苯磺酰基-7-氮杂-1,4,10,13-四硫杂环十六烷(NTsTTH)用于卤化银乳剂中,发现它能提高卤化银乳剂的感光度。     

PbS纳米微粒对溴化银微晶乳剂的化学增感作用

发现了PbS纳米微粒对溴化银乳剂的化学增感作用，对PbS和Na2S2O3对卤化银乳剂的增感作用进行了比较，研究了增感剂用量、增感温度和pAg值、溴化银的晶型等因素的影响，以及PbS纳米微粒与HAuCl4的协同增感效应。     

蛋氨酸与化学增感剂的相互作用机理

运用X射线光电子能谱（XPS）的ESCA扫描技术研究了蛋氨酸与不同化学增感剂相互作用及其中的硫、金、碳和氧等元素的化学形态和相对含量的变化规律。发现蛋氨酸与不同的化学增感剂的反应机理是不尽相同的,蛋氨酸与S增感剂不会发生任何化学反应,它们可以稳定地共存于同一体系之中;蛋氨酸可以将全部Au^3 增感剂还原为Au,其自身部分被氧化为蛋氨酸亚砜,并且在其脱质子的羟基部位与Au形成Au－O－C结构的金属配合物,向蛋氨酸体系中加入S＋Au增感剂后,体系中的氧化还原反应发生在外加的Au^3 和S2O3^2-之间,此时蛋氨酸的作用是将被S增感剂还原的Au络合,亦形成Au－O－C结构的配合物。     

彩色显影剂CD—4质子化常数和半醌摩尔吸光系数的测定

对苯二胺类彩色显影剂(PPD_s)经两步电子转移依次生成半醌自由基(SQDI_s)和醌二亚胺(QDI_s)。半醌自由基在可见光范围(460～550nm)有很强的特征光吸收,监测半醌的吸光度变化即可跟踪反应进程,因此PPD_s是研究氧化还原机理的理想模型。另     

卤化银乳剂的热增感效应研究

温度对卤化银胶片感光度的影响很早就有人进行过研究．在１９３４年,Ｗｅｂｂ［１］研究了不同温度下卤化银乳剂的互易率曲线,并发现温度对感光度的影响与照度有关．当照度很低时,在一定温度范围内感光度会随温度的降低而升高;在高照度下,随温度的升高感光度也增高．...     

鱼明胶保护下纳米卤化银乳剂光敏性研究

以鱼明胶作为保护性介质,利用双注法制备了胶银比为 5∶ 1的 AgBr(I)纳米粒子乳剂 (碘含量为 5％ ),通过 XRD测得其平均粒径为 16 nm,该乳剂具有较高的含银量和稳定性。研究了硫敏化剂的用量及敏化时间对该纳米乳剂感光度的影响,采用感光度、 gamma及灰雾达最佳结合点时硫敏化剂的加入量,粗略估算了硫敏化中心的个数。探讨了曝光光源的波长对纳米乳剂感光度的影响。随着光源最大辐射强度的波长 (λ max)增大 (从 525 nm增加到 1010 nm),感光度明显升高约 1. 5倍, gamma略有下降,表明该纳米粒子乳剂对近红外辐射敏感。