催化裂化复合金属氧化物降硫助剂

分别采用一步法和分步法制备了含钒的ZnO/USY(REUSY)/Al2O3/高岭土体系降硫助剂。对比了不同制备方法、不同活性组分前驱物、不同含钒质量分数、不同种类Y型分子筛对助剂降硫性能的影响。结果表明,采用分步法制备的含钒降硫助剂中Y型分子筛晶体结构保留完整;以自制ZnO为活性组分前驱物与USY和高岭土复配,采用分步法制备的含钒降硫助剂,相对脱硫率达到34.9%,对产品分布没有明显影响,汽油的辛烷值基本保持不变。     

催化裂化汽油降硫助剂用于加工高重金属含量原料的工业应用

由于目前的国外固体降硫助剂和国内的液体降硫助剂不适于加工高重金属含量原料的催化裂化装置 ,石油化工科学研究院在分子水平上研究催化裂化过程中硫化物转化化学的基础上 ,开发了固体降硫助剂 (LGSA)。该助剂物理性质与催化裂化催化剂相似 ,可以替代等量的催化剂使用。中型试验和工业应用结果表明 ,在加工高重金属含量的原料 (平衡剂上Ni和V含量大于 100 0 0 μg/g)时 ,当助剂含量占系统藏量约 10 %时 ,催化裂化汽油硫含量 (ω)下降约 16 % ,并主要以H2 S形式转移到干气中 ,而且不影响催化裂化产品分布。     

催化裂化汽油降硫助剂的工业应用

在荆门分公司Ⅱ套重油催化裂化装置上进行了降硫助剂MS0 11的工业应用试验。结果表明 ,助剂MS0 11与裂化催化剂有较好的配伍性 ,助剂对主催化剂性能以及对产品分布没有明显影响。总结标定时 ,当助剂量占系统平衡催化剂藏量约 10 .6 %时 ,汽油中硫质量分数由空白标定的 0 .0 85 4 %下降到 0 .0 5 4 0 % ,表明该助剂具有较好的降低汽油硫含量的作用。     

FCC汽油降烯烃助剂的研究

采用溶胶凝胶法制备镁铝铌助剂,在600℃焙烧后添加到FCC平衡剂中,在小型固定流化床反应装置上考察其降低汽油烯烃的效果。实验表明,助剂中镁铝配比为1：1的效果最好;添加铌元素后助剂的降烯烃活性增强,含铌2％的助剂降烯烃活性较镁铝助剂增强40％。对助剂的工艺条件进行了考察,得出助剂降烯烃的最佳工艺条件为：空速14．0h^-1,反应温度400℃。     

降低催化裂化汽油烯烃助剂的工业试验

介绍了洛阳石油化工工程公司炼制研究所开发的LAP助剂在该公司炼油实验厂100Kt/a重油催化裂化装置(ROCC-V)上进行的工业应用试验。结果表明当LAP助剂占装置催化剂藏量分别为2．6％,5．3％和7．4％时,催化裂化汽油烯烃体积分数由58．0％分别降低到51．7％,47．6％和45．2％;催化裂化汽油的研究法辛烷值分别增加0．3,2．2和2．0个单位。轻质油收率略有下降,但液化石油气产率有所提高,其中液化石油气中高价值组分产率明显提高。LAP助剂使用灵活,有利于解决国内催化裂化汽油烯烃含量过高的问题。     

催化裂化硫转移助剂发展现状

近年来 ,随着国内炼油厂加工进口含硫原油量的增加 ,催化裂化 (FCC)原料的硫含量也不断增高 ,由此导致FCC装置再生烟气中SO2 和SO3的浓度大幅度提高 ,这不仅加剧了环境污染 ,也造成了严重的设备腐蚀。据报道 ,全国已有十几套FCC装置的再生器或三旋壳体由于产生露点应力腐蚀 ,大量产生裂纹 ;也有装置出现过余热锅炉系统和烟气管道膨胀节露点应力腐蚀 ,使装置的安、稳、长、满、优运转受到了严重的威胁。同时由于烟气中SOX 含量的增加 ,致使再生烟气露点温度升高。为避免露点腐蚀 ,不得不提高排烟温度 ,浪费了大量热源 ,增加了装置能耗…     

降低催化裂化汽油烯烃助剂的实验研究

在中型提升管试验装置上研究了降低催化裂化汽油烯烃助剂的应用效果。结果表明在催化裂化过程中,使用一定量的洛阳石油化工工程公司炼制研究所开发的降烯烃助剂,可以将催化裂化汽油中烯烃体积分数从45％降低到35％以下,并且还能在一定程度上提高催化裂化汽油的辛烷值,使用该助剂基本上不影响液体收率,但轻质油收率略有降低,液化石油气收率略有增加。该助剂还具有良好的水热稳定性、抗磨损性及合适的粒度分布。     

催化裂化烟气硫转移助剂的研究进展

硫转移剂技术是一种有效地控制催化裂化烟气中的SOx排放的方法.文中论述了催化裂化烟气污染状况和硫转移剂的作用机理;De-SOx助剂的性能以及目前主要的制备方法;重点对催化裂化烟气硫转移助剂的研究进展进行了综述.     

降低催化裂化汽油硫和烯烃含量的技术途径

介绍几种降低催化裂化汽油硫及烯烃含量的技术途径,比较这些技术的使用范围及其优缺点。重点介绍国内已工业化的降低催化裂化汽油硫和烯烃含量的技术,包括加氢异构脱硫降烯烃(RIDOS)技术,多产异构烷烃的催化裂化新工艺(MIP)技术等。指出,前加氢法(催化裂化原料加氢预处理)具有诸多优点,但装置投资高,难以满足清洁汽油φ(烯烃)<20％的要求。催化裂化汽油后加氢法中,对于高硫、低烯烃原料,宜采用选择性加氢脱硫技术;对高硫、高烯烃原料,宜采用加氢异构脱硫降烯烃技术。催化裂化降烯烃新工艺、催化剂和助剂具有投资少,见效快等优点,但难以满足汽油φ(烯烃)<20％,ω(硫)<800μg/g的标准。催化裂化降烯烃技术与加氢技术的组合可能是我国生产新标准清洁汽油的适宜途径。     

增强型降低催化裂化汽油硫含量催化剂的工业应用

为降低催化裂化汽油硫含量,石油化工科学研究院开发了增强型降低催化裂化汽油硫含量的催化剂(CGP-S),并在中国石化沧州分公司MIP装置上进行工业应用试验。结果表明,CGP-S催化剂具有显著降低催化裂化汽油硫含量的性能,与空白标定和CGP-2催化剂标定结果相比,当CGP-S催化剂占系统催化剂藏量的60%时,硫传递系数分别下降49.23%和27.43%。另外,CGP-S催化剂具有良好的重油转化能力和良好的产品选择性,能有效地改善汽油质量,与CGP-2催化剂相比,汽油选择性提高2.27个百分点,MON增加1个单位,汽油烯烃体积分数下降近4个百分点。     

选好用好催化裂化催化剂(2)

除选好催化剂外，如何用好催化剂也是十分关键的。用好催化剂主要是调控和优化操作条件。操作条件的优化可以更好地体现“量体裁衣”所设想的效果。装置有几个影响产品收率的变量可由操作人员来调控，包括反应温度、原料预热温度、再生温度(取热器操作条件)、反应压力、进料流率、进料雾化分散条件、催化剂补充率(卸剂量、     

MIP-CGP催化裂化催化剂的工业应用

青岛石油化工有限责任公司(简称青岛石化公司)在重油催化裂化装置上试用了根据MIP工艺改造后的特点而专门设计生产的催化剂MIP-CGP。工业应用标定结果表明,在原使用MLC-500催化剂系统中逐步加入MIP-CGP,当其占反应再生系统催化剂藏量的65%时,汽油荧光法烯烃含量由常规FCC(催化裂化装置)的36%左右,降低到25%以下,下降了11个百分点,说明MIP-CGP催化剂具有很好的降烯烃作用,还具有一定的脱硫效果。     

催化裂化反应器床层铁迁移规律研究及新型抗铁催化剂的工业应用

针对中国石化海南炼油化工有限公司(简称海南炼化)重油催化裂化装置平衡剂上铁含量长期偏高的问题,对平衡剂上铁的分布规律进行了研究。利用扫描电镜-能谱(SEM-EDS)仪、电子探针(EPMA)研究了高铁平衡剂上铁的迁移规律,发现平衡剂上的铁存在颗粒间的迁移,可为对设计开发抗铁型催化剂提供指导。对海南炼化催化裂化装置出现的典型催化剂铁中毒现象进行了总结,主要表现在第二再生器内稀相密度增加、油浆产率增加、平衡剂堆密度下降、孔体积下降等。中国石化石油化工科学研究院设计开发的新型抗铁催化剂CMT-1HN在海南炼化进行了工业应用,结果表明,在平衡剂铁质量分数长期维持8 000～10 000μg/g的情况下,装置流化正常,同时重油转化能力较好,说明该催化剂具有优异的抗铁污染能力。     

催化裂化汽油降烯烃助剂和催化剂的工业评价

为适应生产清洁汽油的要求,中国石化股份有限公司茂名分公司在1.4 Mt/a重油催化裂化装置上进行了降低汽油烯烃含量的助剂A和催化剂B,C,D的评价试验,并与原使用的催化剂进行了比较。标定的结果表明:应用降烯烃助剂或催化剂均能有效地降低催化裂化汽油的烯烃含量,而使辛烷值稍有下降,轻质油收率下降,液化石油气收率上升,液化石油气中高附加值产品丙烯、丁烯含量上升明显,催化剂单耗上升。另外,由于产品分布变化较大,经济效益有升有降。催化剂D的降烯烃幅度最大;催化剂C的活性稳定性、抗重金属污染能力、机械强度最好,由于价格最高的液化石油气收率上升明显,而使经济效益明显上升;催化剂B的流化性能较好;助剂A具有加注灵活、见效快等特点,但其应用成本较高。     

催化裂化汽油选择性加氢脱硫催化剂的研制及性能评价

报道了催化裂化汽油选择性加氢脱硫催化剂HL－07的研制及小试性能评价结果，该剂对催化裂化汽油有较脱硫活性和较低的烯烃饱和活性，硫含量为1100μg/g的原料加氢脱硫后硫含量降为295μg/g,RON及MON的损失分别为0．6及0．7个单位。     

多功能催化裂化烟气硫转移剂的工业应用

为了减少加工高硫重油时,催化裂化烟气中排硫对大气造成的污染,利用齐鲁石化公司研究院开发的硫转移剂在胜利炼油厂的催化裂化装置上进行了工业应用试验,结果表明：该硫转移剂的加入量在占装置系统藏量的3％时,烟气中SO2的脱除率达到51．47％,NOx的脱除率达到37．65％,可改善产品分布,使轻质油收率提高1．98个百分点,而对催化裂化汽油,柴油和液化气的产品质量和流化操作无影响,对装置的正常运转和产品的后加工也无影响,为炼油厂治理催化裂化烟气污染提供了一种可行技术。     

降低催化裂化汽油硫含量的技术及进展

介绍了国内外催化裂化过程生产较低硫含量催化裂化汽油的技术，以及催化裂化汽油的脱硫精制技术和进展，对催化裂化汽汕降硫技术的进一步开发提出了看法。     

降低催化裂化汽油硫含量的重油裂化催化剂DOS的工业应用试验

在九江分公司一套催化装置上进行了降低催化汽油硫含量和烯烃含量的催化裂化催化剂DOS的工业应用试验，试验结果表明，和GRV－C催化剂相比，液态烃、汽油和总液收产率有所增加，干气、焦炭的产率有所下降，反映出DOS催化剂具有裂化能力强、焦炭选择性好的特点。汽油烯烃含量降低7.8个体积百分点，汽油硫含量／原料油硫含量下降20.3ω%,说明DOS催化剂具有较好的降低汽油硫含量和烯烃含量的能力。     

氢转移反应与催化裂化汽油质量

从分析氢转移反应的机理及本质人手，论述了催化剂孔结构、硅铝比、稀土量、晶粒度、沸石与基质相互作用、沸石组成等对催化裂化氢转移反应活性的影响、指出通过改进催化剂制备技术，选择合适的工艺操作条件及氢转移活性适宜的催化剂可以降低催化裂化汽油烯烃含量，不降低其辛烷值，并抑制焦炭的生成。