高性能/高温聚合物(Ⅴ)反应性端基聚酰亚胺齐聚物及固化技术

综述了高性能/高温聚合物中的反应性端基齐聚物与热固性聚酰亚胺及其固化技术,其包括PMR-15、PMR-Ⅱ,端乙炔基聚酰亚胺、苯乙炔封端聚酰亚胺、Thermcon聚酰亚胺、其它热固性聚酰亚胺、苯并环丁烯端基聚酰亚胺,对其化学结构与性能的关系也进行了讨论。     

高性能/高温聚合物(Ⅴ)反应性端基聚酰亚胺齐聚物及固化技术

综述了高性能/高温聚合物中的反应性端基齐聚物与热固性聚酰亚胺及其固化技术,其包括PMR-15、PMR-Ⅱ,端乙炔基聚酰亚胺、苯乙炔封端聚酰亚胺、Thermcon聚酰亚胺、其它热固性聚酰亚胺、苯并环丁烯端基聚酰亚胺,对其化学结构与性能的关系也进行了讨论。     

FT-IR法研究IPDI与GAP预聚及预聚物和NC的固化反应

用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)对聚叠氮缩水甘油醚(GAP)-异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)预聚物以及-NCO基团封端的GAP预聚物/硝化棉(NC)体系固化反应动力学进行了研究。结果表明,两种体系的固化速率均随着温度的升高而加快;当固化催化剂T12的质量分数为0.025%时,两种体系固化反应的表观活化能分别为64.88kJ/mol和111.19kJ/mol,且均表现为二级动力学反应。     

TAC改性DAIP树脂固化产物性能的研究

当加入一定量的TAC可以明显提高DAIP树脂的耐热性。本文主要研究了三聚氰酸三烯丙基酯（TAC）改性DAP树脂体系的固化应参数以及反应机理。结果表明：改性树脂的固化过程包括三个固化峰，其表现活化能为173kJ/mol,107.8kJ/mol,89.9kJ/mol，分别相应于增韧剂，DAIP及TAC的固化峰。     

风电叶片用环氧树脂固化动力学特性及力学性能的研究

采用动态DSC(差示扫描量热)法研究了亨斯迈LY1564SP和上纬2511-A两种真空成型用环氧树脂体系的固化反应动力学特性和固化温度,并采用Kissinger和Crane法计算出不同固化体系的动力学参数,建立了固化动力学方程。结果表明,上纬2511-A树脂固化体系的活化能为37.57 kJ/mol,亨斯迈LY1564SP树脂固化体系的活化能为42.09kJ/mol,反应级数均小于0.9,近似于1级反应。对比了两种环氧树脂浇铸体的拉伸强度、拉伸模量、弯曲强度、弯曲模量,结果表明,上纬2511-A树脂固化体系力学性能优于亨斯迈树脂体系。     

氰酸酯／环氧树脂固化反应动力学研究

采用非等温DSC法研究氰酸酯/环氧树脂固化动力学,采用Kissinger、Crane和Ozawa法确定固化动力学参数.结果表明,Kissilager式求得的表现活化能为74.00kJ/mol;Ozawa方法求得的表现活化能为78.87kJ/mol,反应级数为0.95,230℃/60min条件下.固化度达95%.     

邻甲酚醛环氧树脂与4,4’-二氨基二苯甲烷固化反应研究

以4,4'二氨基二苯甲烷作为固化剂对邻甲酚醛环氧树脂进行固化反应研究,使用差示扫描量热法对固化热力学研究,通过Kissinger法测得固化反应表观活化能Ea为52.70kJ/mol,用Flynn-Wall-Ozawa测得非等温固化反应活化能为56.929kJ/mol。此外,用傅里叶变换红外光谱对固化反应历程进行了探讨,用热分析法对固化树脂的热分解动力学进行研究,固化产物在动态N2气氛下热降解机理为一级反应模式。     

超支化聚酯型环氧树脂的合成及表征

用多元酸酐与环氧氯丙烷开环聚合制备了端羟基超支化聚酯,在碱作用下对羟基封端的超支化聚酯进行了闭环反应合成了超支化聚酯型环氧树增,研究了碱及碱的用量对闭环反应的影响,通过DSC考察了超支化聚酯型环氧树脂/邻苯二甲酸酐固化体系的固化行为,计算出固化过程的2个固化反应活化能Ea分别为64 35kJ/mol和91 12kJ/mol,频率因子lnA分别为21 8和26 8。     

MA型苯并恶嗪树脂流变特性及其固化动力学

采用粘度测试和动态DSC分析研究了MA型苯并恶嗪树脂体系的流变特性及不同工艺条件下的固化反应过程。结果表明:95～115℃时,树脂体系粘度500 mPa.s的时间可达350 min;树脂体系的凝胶温度为185℃,固化温度为213℃,后处理温度为248℃;根据Arrhenius公式求得体系的表观反应活化能为87.5 kJ/mol;树脂体系的固化工艺为130℃/3 h+140℃/1 h+150℃/1 h+160℃/1 h+170℃/1 h+180℃/2 h+210℃/2 h,后处理工艺为250℃/2 h。     

VARTM用环氧树脂固化工艺的研究

对3种配方的真空辅助传递模塑(VARTM)工艺用环氧树脂,采用动态升温DSC实验,升温速率分别为5、10和15℃/min,引入Kissinger理论,确定了树脂体系的表观活化能分别为4.32kJ/mol、5.57kJ/mol和3.49kJ/mol;利用外推法,确定了参考固化工艺温度。     

环氧树脂固化动力学的非等温DSC研究

用非等温DSC对环氧树脂在动态升温过程中的固化动力学进行了研究,采用Kissinger方程对固化动力学模型参数中固化反应活化能、反应级数和指前因子进行了计算,并用Ozawa法对固化反应活化能进行了验证,计算结果表明,EP/DDS固化反应符合n阶固化动力学模型,结合不同升温速率下的特征温度,对环氧树脂的固化条件进行了优化。     

含二氮杂萘酮环氧树脂体系的固化反应动力学研究

以 4- (4-羟基苯基 ) - 2 ,3 -二氮杂萘 - 1-酮 (DHPZ)为固化剂 ,用示差扫描量热法 (DSC)对环氧E44 /DHPZ体系的固化反应过程作了系统的研究 ,计算出固化反应的表观活化能为 10 4 0 4kJ/mol,固化反应近似为一级反应。通过固化剂份数对化学反应程度影响的研究 ,得知当DHPZ份数为 4 5～ 5 5时固化反应完全     

落叶松树皮生物油改性酚醛树脂胶粘剂固化动力学研究

采用差热分析(DTA)技术测定了普通酚醛树脂(PF)和生物油改性PF在固化反应过程中的热行为,综合运用Kissinger方程、Ozawa方程和Crane方程计算出两者的固化反应动力学参数。研究结果表明,普通PF和生物油改性PF的反应级数分别为0.95和0.93,平均活化能分别为118.24kJ/mol和83.62kJ/mol,指前因子分别为8.302×1010s-1和6.235×103s-1;两者的反应级数较为接近,均可归结为复杂反应,说明生物油改性PF和普通PF的固化反应模式基本相同;与普通PF相比,生物油改性PF具有相对较低的平均活化能(即固化能耗相对较低)。     

丙烯酸改性松香基环氧树脂固化反应与性能研究

将丙烯酸改性松香基环氧树脂 (ARER)与甲基六氢苯酐 (MeHHPA)进行固化反应研究。以示差扫描量热法 (DSC)对其固化过程进行跟踪分析 ,计算出固化反应的表观活化能为 98 11kJ/mol,固化反应级数为 0 89。通过对固化剂用量对化学反应程度影响的研究得知 ,当m(ARER)∶m(MeHHPA)为 10∶5 2时固化反应完全。通过红外光谱分析 ,表征了固化反应行为及完成固化行为的条件 ,同时还测定了固化体系的凝胶时间及固化产物的耐热性。比较了ARER及 6 18环氧与MeHHPA固化体系的力学性能 ,结果表明两者力学性能相似。     

二氧化硅粉体改性E—Si／CE固化动力学的研究

采用非等温差示扫描量热法（DSC）研究了纳米二氧化硅（SiO2）和微米SiO2的混合粉体改性环氧基硅烷（E—Si）／氰酸酯（CE）树脂体系固化动力学;用Kissinger、Crane和Ozawa法确定固化动力学参数。结果表明,Kissinger式求得的表观活化能为66．09kJ／mol;Ozawa法求得的表观活化能为7001kJ／mol;根据Crane理论计算该体系的固化反应级数为0.89。计算了不同升温速率所对应的不同温度的频率因子和反应速率常数;求得了改性体系的固化工艺参数：凝胶温度130．74℃、固化温度160．96℃和后处理温度199.16℃,确定了体系的最佳固化工艺。与E—Si／CE体系对比表明,SiO2的加入可以降低E—Si／CE体系的活化能,使其固化能在较低温度下进行。     

最概然Malek法分析TDE 85/MeNA环氧树脂体系固化机理

 采用非等温DSC法对三官能团环氧树脂TDE 85与甲基纳迪克酸酐（MeNA）固化体系进行了放热特性分析,升 温速率分别为5k/min、10k/min、15k/min、20k/min、25k/min及35k/min。在此基础上重点提出最概然Malek Flynn Wall Ozawa分析法,对其固化反应机理进行固化动力学参数分析,建立了能够正确描述固化反应过程的机 理模型。该方法求得固化体系反应表观活化能为E=67.05kJ/mol,表观指前因子为A=5.05×109s 1,反应机理函数 为f(a)=22.24(1-a)1.76。最后通过实验数据对最概然Malek Flynn Wall Ozawa分析法进行验证,证明该方法 能够精确的描述固化反应过程和机理特征。     

烯丙基酚氧树脂改性BMI固化特征及动力学研究

采用DSC、IR分析研究了烯丙基酚氧树脂改性BMI树脂的固化反应过程 ,其结果表明 ,固化反应过程中的吸热和放热的共同作用使得固化反应仅有一个平缓的放热峰 ,固化反应接近于 1级反应 ,反应活化能为 10 0 .6Kj/mol。     

大型风机叶片用环氧树脂固化动力学研究

本文对目前国内大型风机叶片生产中使用量较大的树脂体系固化反应动力学进行了研究,根据不同升温速率下的非等温DSC曲线,依照Kissinger方程和Crane方程,分别计算了反应活化能和反应级数、指前因子。计算结果显示,RIM135/RIM137H树脂体系的表观活化能是51.48 kJ/mol,反应级数为0.886 3。同时,给出了该树脂体系的固化参考工艺温度和固化动力学模型。     

聚酰亚胺改性环氧树脂/酸酐体系固化动力学研究

采用非等温差示扫描量热(DSC)法研究了聚酰亚胺(PI)改性环氧树脂(EP)/酸酐体系的固化反应动力学及其固化工艺。通过Kissinger法、Ozawa法和Crane法计算出该体系的动力学参数。结果表明:该固化体系具有较高的活性,其固化工艺条件为"80℃/2 h→120℃/2 h",后处理工艺为150℃/2 h;采用Kissinger法和Ozawa法计算出该体系的平均表观活化能为8.24 kJ/mol;结合Crane方程计算出该体系的反应级数为0.95,近似一级反应。     

纳米TiO2/UPR复合体系的固化动力学及固化工艺研究

采用动态差示扫描量热法（DSC）对纳米TiO2／UPR复合体系的固化过程进行研究,得出不同升温速率下纳米TiO2／UPR复合体系固化过程中的DSC曲线;并根据动态DSC曲线求出固化反应的表观活化能、固化反应级数及动力学方程中的指前因子等参数;建立了复合体系固化反应动力学的数学模型并且确定了分阶段变温固化新工艺。