紫外线吸收剂2,4-二(3'''',5''''-二甲苯基)-6-(2''''-羟基-4''''-辛氧基)苯基-1,3,5三嗪的合成

采用三聚氯氰与间二甲苯在三氯化铝存在下于50℃反应36h合成中间体Ⅰ，将其与间苯二酚于110℃反应4h，合成了中间体Ⅱ。将中间体Ⅱ与NaOH及溴辛烷在DMF中于70℃反应1h，经冷却、抽滤，用二氯甲烷重结晶，得到淡黄色的紫外线吸收剂2，4-二（3’，5’-二甲苯基）-6-（2’-羟基-4’-辛氧基）苯基-1，3，5三嗪各步骤的收率依次为93％，94％，88％。讨论了反应温度、时间及反应物配比对各步反应的影响。与苯并三唑类紫外线吸收剂Tinuvin326的应用对比结果表明，三嗪类紫外线吸收剂Cyasorb UV-1164具有较好的抗老化能力。     

紫外线吸收剂2,4-二(3′,5′-二甲苯基)-6-(2′-羟基-4′-辛氧基)苯基-1,3,5三嗪的合成

采用三聚氯氰与间二甲苯在三氯化铝存在下于50℃反应36h合成中间体Ⅰ,将其与间苯二酚于110℃反应4h,合成了中间体Ⅱ。将中间体Ⅱ与NaOH及溴辛烷在DMF中于70℃反应1h,经冷却、抽滤,用二氯甲烷重结晶,得到淡黄色的紫外线吸收剂2,4-二(3′,5′-二甲苯基)-6-(2′-羟基-4′-辛氧基)苯基-1,3,5三嗪各步骤的收率依次为93%,94%,88%。讨论了反应温度、时间及反应物配比对各步反应的影响。与苯并三唑类紫外线吸收剂Tinuvin326的应用对比结果表明,三嗪类紫外线吸收剂Cyasorb UV-1164具有较好的抗老化能力。     

紫外线吸收剂中间体2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪的合成

以对氯苯甲醚、三聚氯氰为原料,通过格氏反应、Friedel-Craft反应来制备紫外线吸收剂中间体2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪,含量97.5%,总收率70.6%。该工艺成本低,条件温和,操作简单,适合工业化生产。     

1,3,5-均三嗪类紫外线吸收剂的合成与应用

介绍了三嗪紫外线吸收剂的吸收机理和合成进展，并介绍了山西省化工研究所开发的三嗪－5和三嗪－425紫外线吸收剂的开发情况。     

2-苯基-4,6-二[2-羟基-4-(甲基哌啶氧基羰基甲氧基)苯基]-1,3,5-三嗪的合成与表征

以三聚氯氰为起始原料,通过格氏反应、Friedel-Craft反应、醚化反应及酯交换反应合成了两个含受阻胺结构的新型三嗪类双功能光稳定剂——2-苯基-4,6-二[2-羟基-4-(2,2,6,6-四甲基哌啶氧基羰基甲氧基)苯基]-1,3,5-三嗪(Ⅳa)及2-苯基-4,6-二[2-羟基-4-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶氧基羰基甲氧基)苯基]-1,3,5-三嗪(Ⅳb),收率分别为37.6%和38.1%;用MS、1HNMR和IR确定了目标产物的结构;测试了其紫外吸收性能。结果显示,目标产物在270~400 nm有较强吸收,Ⅳa和Ⅳb最大摩尔吸收系数分别为6.651 3×104L.mol-1.cm-1(276nm),2.837 4×104L.mol-1.cm-1(339 nm);6.435 9×104L.mol-1.cm-1(276 nm),2.648 3×104L.mol-1.cm-1(339 nm)。     

2-[2-羟基-4- (2-羟基-3-烷氧基)丙氧基苯基]- (5-氯-)2H-苯并三唑紫外线吸收剂的合成及表征

以环氧氯丙烷为原料,分别与正丁醇、异辛醇、正十二醇,在三氟化硼乙醚催化作用下,反应制备了3个(2-羟基-3-氯)丙基烷基醚(Ⅰa,Ⅰb,Ⅰc)。再分别以2-(2,4-二羟基苯基)-2H-苯并三唑,2-(2,4-二羟基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑为原料,在弱碱性条件下,分别与上述合成的3个开环产物进行烷基化反应,制备了6个间苯二酚衍生物类型苯并三唑化合物:2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-烷氧基)丙氧基苯基]-(5-氯-)2H-苯并三唑(Ⅱa,Ⅱb,Ⅱc,Ⅲa,Ⅲb,Ⅲc),收率分别为83%,79%,78%,85%,74%,77%。对目标产物进行了FTIR和MS表征,并测定了紫外吸收光谱,该6个化合物在250~400 nm内均有吸收范围宽,强度大的吸收峰,最大摩尔消光系数εmax分别为23 190.1 L/(mol·cm)(λmax=338.5 nm),22 018.4 L/(mol·cm)(λmax=341.5 nm),23 895.1 L/(mol·cm)(λmax=339 nm),24 368.0 L/(mol·cm)(λmax=346.5 nm),22 522.6 L/(mol·cm)(λmax=346.5 nm),25 104.5 L/(mol·cm)(λmax=347 nm),与传统的市售商品紫外线吸收剂UV-P〔εmax=16 177.7 L/(mol·cm),λmax=338.5 nm〕相比,是一类更为高效的紫外线吸收剂。     

新型紫外线吸收剂三嗪的合成

三聚氯氰与间二甲苯于50℃反应36 h,再与间苯二酚于110℃反应4 h,合成三嗪类紫外线吸收剂。讨论了反应温度、时间及反应物配比对反应的影响。与苯并三唑类紫外线吸收剂TINU-VIN 326的应用比较发现,三嗪类紫外线吸收剂具有优良的紫外线吸收性,且具有良好的热稳定性和加工稳定性能。     

紫外线吸收剂2，4-二羟基二苯酮合成技术进展

本文综述了2,4-二羟基二苯酮合成工艺的研究进展,介绍了各种合成方法并进行比较,提出高效率、绿色合成法是国内外的发展方向。     

一种三嗪类紫外线吸收剂的合成

采用三聚氯氰与间二甲苯在三氯化铝存在下于50℃反应36h合成中间体Ⅰ，将其与间苯二酚于110℃反应4h，合成了中间体Ⅱ。将中间体Ⅱ与NaOH及溴辛烷在DMF中于70℃反应1h，经冷却、抽滤，用二氯甲烷重结晶，得到淡黄色的紫外线吸收剂2，4-二（2’，4’-二甲基苯基）-6-（2’-羟基-4’-辛氧基苯基）-1，3，5三嗪，各步骤的收率依次为93％，91％，81％。讨论了反应温度、时间及反应物配比对各步反应的影响。与苯并三唑类紫外线吸收剂Tinuvin 326的应用对比结果表明，合成产品具有较好的抗老化能力。     

两种新型三嗪类紫外线吸收剂的合成与表现

以三聚氯氰为原料,通过三步取代反应,合成了新型三嗪类紫外线吸收剂2-(2-羟基-4-丙二酸二乙酯基氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(Ⅲ)和2-(2-羟基-4-丙二酸二乙酯基氧基苯基)-4,6-二(4,-甲基)苯基-1,3,5-三嗪(Ⅵ)。对他们及紫外线吸收剂UV1577的溶液进行了光老化试验,通过对比发现它们的抗光老化性能均比UV1577好。Ⅲ、Ⅵ两种化合物的总收率均为68%,含量均在98%以上。同时,用质谱(MS)及红外(IR),确定了物的结构,测定了化合物(Ⅲ、Ⅵ)的熔点。     

钛酸四丁酯催化合成邻苯二甲酸双十八酯

以邻苯二甲酸酐和十八醇为原料,钛酸四丁酯为催化剂催化合成了邻苯二甲酸双十八酯,探讨了十八醇和邻苯二甲酸酐摩尔比、反应温度、催化剂用量、反应时间等条件对邻苯二甲酸酐酯化率的影响,结果为:n(十八醇)/n(邻苯二甲酸酐)=2.2,m(钛酸四丁酯)/m(邻苯二甲酸酐)=0.75%,在200℃下搅拌反应1 h,邻苯二甲酸酐的酯化率即可达98.2%;反应1.5 h,酯化率可达99.9%。用钛酸四丁酯作催化剂,反应时间短,催化剂用量少,催化活性高。     

己二酸、壬二酸双酯的微波无溶剂合成

在微波辐射无溶剂条件下,用己二酸、壬二酸分别与异辛醇、正十二醇反应合成了润滑油类双酯.结果表明,在微波辐射功率300～320 W、催化剂用量3.0%～3.5%(占醇和羧酸总质量的百分数,以下同),己二酸双异辛酯和壬二酸双异辛酯反应时间分别为12 min和8 min的条件下,反应转化率分别为99.4%和98.0%;己二酸双十二酯和壬二酸双十二酯反应时间分别为6.5 min和7.5 min的条件下,反应转化率分别为97%和95%.测定了产物色泽和结晶点,并用1HNMR1、3CNMR和IR谱表征产物结构.与传统合成方法比较,微波合成法使己二酸双十二酯、壬二酸双十二酯、己二酸双异辛酯和壬二酸双异辛酯转化率分别提高了3%、6%、11.5%和29%,反应时间分别缩短了90%、91.3%、85.9%和90%,产物色泽好.该法具有简单、快速、高效、环境友好的优点.     

一种分子内复合型抗氧剂的合成与性能评价

以3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(MPC)、亚磷酸二乙酯和十八碳醇为原料,通过酯交换反应合成了一种分子内复合型抗氧剂[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯基]丙酰基磷酸双十八酯。考察了催化剂及用量、反应溶剂及其他工艺条件对反应的影响。通过红外光谱、元素分析证明产品与设计的分子结构一致。结果表明:有机锡做催化剂(占MPC质量的1.5%),在最优反应条件下,所得产品的熔点47.7~49.2℃,收率超过75%。将产品应用于聚丙烯(PP)中测试体系氧化诱导期为41.351 min是抗氧剂1076的1.3倍,熔体流动速率为1.932 g/10 min较好地改善了PP树脂的流动性。     

含三聚氰胺有机硅杂化物的环氧树脂性能研究

利用羟甲基化三聚氰胺和γ-环氧丙氧基三甲氧基硅烷反应制备了三聚氰胺有机硅杂化物,并用FTIR、29S iNMR对其结构进行了表征。然后将其与环氧树脂共混固化,对固化物热性能、阻燃性、力学性能进行了分析。结果表明,该三聚氰胺有机硅杂化环氧树脂固化物不仅保持纯环氧树脂玻璃化转变温度,而且在空气和氮气中的热失重分析显示,高温区域的热稳定性及残碳率比纯环氧树脂高;三聚氰胺有机硅杂化环氧树脂固化物的极限氧指数达到30.2,与纯环氧树脂相比,该固化物的极限氧指数提高了43%左右,抗冲击强度有较大幅度的提高,当三聚氰胺有机硅杂化物的添加量为环氧树脂质量的5%时,环氧树脂固化物的抗冲击强度达到20.3 kJ/mol;扫描电子显微镜照片显示三聚氰胺有机硅杂化环氧树脂的韧性较纯环氧树脂有很大提高。     

无卤阻燃剂1,2-亚乙基双膦酸四甲酯的合成

以亚磷酸三甲酯和1,2-二溴乙烷为原料,在催化剂(CH3)4NI的作用下合成了一种无卤环保型阻燃剂1,2-亚乙基双膦酸四甲酯。当反应温度为160℃,反应时间4.0 h,n(亚磷酸三甲酯)∶n(1,2-二溴乙烷)=3.0∶1.0,催化剂用量为原料质量的0.5%时,该产品产率可达90.9%。用高分辨质谱仪、红外光谱仪及核磁共振波谱仪对产品结构进行了表征,并对该反应条件进行了探讨。     

一种含磷-氮聚合型膨胀阻燃剂的合成与表征

用二甲苯作溶剂,二氯磷酸苯酯与二乙烯三胺共聚合成了二氯磷酸苯酯-二乙烯三胺共聚物阻燃剂。采用正交设计方法对物料摩尔比、反应温度、溶剂用量进行了考察。结果表明:最佳n(二乙烯三胺)∶n(二氯磷酸苯酯)=1.21∶1,最佳反应温度为100~110℃,溶剂用量50 mL,反应时间9 h,最高产率72.4%。通过FTIR、1HNMR对共聚物的分子结构进行了表征,并通过TGA考察了其热稳定性。当w(聚磷酸铵)=10%,w(共聚物)=15%应用于低密度聚乙烯(LDPE),可使氧指数达到26,垂直燃烧达到UL-94 V-0级,满足了聚烯烃电线电缆及管材的阻燃要求。     

磷酸乙基新戊二醇酯的合成以及阻燃性能测试

以新戊二醇、三氯氧磷、乙醇为原料合成一种阻燃剂磷酸乙基新戊二醇酯（化合物Ⅱ），采用傅里叶变换红外光谱(IR)、核磁共振波谱(1HNMR、13CNMR及31PNMR)、液相色谱-质谱(ESI-MS)表征其化学结构。考察了物质的量比〔n(新戊二醇磷酰氯):n(乙醇)〕、反应温度和反应时间等因素对反应的影响，得到最佳反应条件为：n(新戊二醇磷酰氯) : n(乙醇)= 1.0 : 5.0，反应温度为50℃，反应时间为8 h，产率达80.8%。将合成的阻燃剂磷酸乙基新戊二醇酯添加到硬质聚氨酯泡沫(RPUF)中，通过极限氧指数(LOI)、垂直燃烧(UL-94)实验测定RPUF的阻燃性能，以及利用热重分析(TGA)表征阻燃剂和RPUF的热稳定性。结果表明，磷酸乙基新戊二醇酯的添加，在一定程度上降低了RPUF的热稳定性，但是RPUF的阻燃性能有所提高。添加量为30%(质量分数，以材料总质量计)时可使RPUF的LOI值从17.1提高到22.5%，通过垂直燃烧V-2级，以及在800℃时，残余残炭量由15.8%增加到18.9%。     

4,4′,4′′–三膦酸甲酯三苯胺的合成及应用

以三苯胺为原料，通过亲电取代反应制备得到中间体4,4′,4′′–三碘代三苯胺（TITPA），该中间体与亚磷酸三甲酯在Pd(PPh3)2Cl2催化下经Arbuzov重排得到目标产物4,4′,4′′–三膦酸甲酯三苯胺（TPTPA）。通过1HNMR、13CNMR、31PNMR、高分辨质谱和元素分析对目标产物进行了结构表征，并考察了催化剂种类与用量、反应温度、反应时间对目标化合物产率的影响。结果表明，最佳合成条件为： n（Pd(PPh3)2Cl2）∶n（TITPA）= 0.18∶1.00，反应温度150℃，反应时间5h。在该条件下，目标产物TPTPA的收率可达82.5%。接着，TITPA用于PVC的阻燃改性。结果表明，当TPTPA添加量为10%（以PVC树脂的质量为基准，下同），样品的极限氧指数可达29.6%、UL94垂直燃烧达V-0级，且力学性能保持良好。。