含硫席夫碱有机配体及其配合物的合成与表征

呋喃甲醛与1,3-二氨基硫脲反应,合成了呋喃甲醛缩(1,3-二氨基硫脲)(L)配体及其相应的Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物.测定了配体及其配合物的溶解性能及摩尔电导率,其结构经元素分析、紫外和红外光谱表征.     

2,1,3-苯并[c]硒二唑金属配合物的固相合成与表征

探索了硒二唑金属配合物的固相合成方法,以2,1,3-苯并[c]硒二唑(PS)为配体,与过渡金属盐MCl2(M=Co,Ni,Cu,Zn和Cd)通过固相反应合成了配合物M(PS)Cl2(M=Co,Ni)和M(PS)2Cl2(M=Cu,Zn和Cd),通过X-射线衍射(XRD)、等离子体原子发射光谱(ICP-AES)、元素分析(EA)、红外光谱(IR)、紫外可见光谱(UV-Vis)、荧光光谱(FS)和电导率等对配合物进行了表征。荧光光谱分析结果表明:配体PS在液相和固相中均没有荧光,但是与CoCl2和CdCl2配位后形成的配合物有强的荧光。     

钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)与2,4-二羟基二苯甲酮配合物的合成与表征

以2,4-二羟基二苯甲酮(BP)为配体与M2+(M=Co,Ni,Cu)合成了几种新的配合物,研究了配合物的热稳定性。通过元素分析、IR、UV、TG-DTA和电导分析对配合物进行了表征。结果表明配合物的组成为M(BP)2.nH2O,配体中羰基氧和邻位羟基氧与中心离子配位构成平面正方形结构,三种配合物的热稳定性为:Co(Ⅱ)>Ni(Ⅱ)>Cu(Ⅱ)。     

含镍配合物[Ni(IDB)2](CH3COO)·ClO4·4H2O的合成、表征和性质

报道含三齿配体N,N-二(2-苯并眯唑甲基)亚胺的单核镍配合物[Ni(IDB)2](CH3COO)·ClO4·4H2O的合成.并进行了元素分析、摩尔电导、紫外-可见光谱、红外光谱、自旋共振谱和循环伏安研究.推测配合物中镍离子(Ⅱ)为六配位的八面体结构,该配合物或许可作为脲酶的模型化合物.     

对硝基苯甲异羟肟酸-过渡金属配合物催化双氧水降解甲基橙

采用对硝基苯甲异羟肟酸为配体,与Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)氯化物配位制备了系列配合物。通过红外光谱法(IR)和循环伏安法对合成的配合物进行了分析,推断了配合物可能的结构,并将其用作催化剂催化双氧水氧化降解甲基橙,考察这些金属配合物的催化氧化性能和影响条件。     

基于柔性氮配体和叠氮根构筑的两个配合物的合成、结构和磁性研究

以三(2-吡啶甲基)胺(L1)与四(4-甲氧基吡啶)-甲烷(L2)为配体,与不同金属盐反应制备得到两种金属有机配合物,即[Ni(L1)(N3)2]和[Co(L2)(N3)2]n。通过元素分析、红外光谱表征及X射线单晶衍射法测定其结构。配合物1为单核单元;配合物2为三维空间构型。进一步对其进行磁学性质测试,结果表明1呈现顺磁性,2呈现反铁性。整体研究结果表明,配体的空间构型及连接方式对最终含叠氮根配合物的结构及磁性有着较大的决定作用。     

Pybox-hm的Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）、Cu（Ⅱ）配合物的合成、表征和电化学性质

在室温下用手性配体2,6-二(4R-羟甲基-4,5-二氢噁唑)吡啶(Pybox-hm)和无机金属盐合成了Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)配合物,分别用红外光谱、紫外光谱、离子质谱、元素分析等对其进行了表征,并用摩尔电导率和循环伏安法研究了其电化学性质.     

L-赖氨酸多吡啶铜(Ⅱ)三元配合物的合成、表征及与DNA的相互作用

合成了3种L-赖氨酸多吡啶铜(Ⅱ)三元混配配合物[Cu(L-lysine)(Phen)(Cl O4)](Cl O4)(Ⅰ,Phen=1,10-菲咯啉)、[Cu(L-lysine)(IP)(Cl O4)](Cl O4)(Ⅱ,IP=咪唑并[4,5-f]1,10-菲咯啉)和[Cu(L-lysine)(PIP)(Cl O4)](Cl O4)(Ⅲ,PIP=2-苯基-咪唑并[4,5-f]1,10-菲咯啉),并用紫外光谱和红外光谱对配合物进行了表征。采用电子吸收光谱和荧光光谱等研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用,用凝胶电泳法研究了配合物对pBR322 DNA的氧化切割活性。结果表明,随着多吡啶配体平面的增大,配合物与DNA的结合能力大小依次为配合物Ⅲ配合物Ⅱ配合物Ⅰ,配合物可能通过部分插入方式与DNA相互作用。     

单核镍(Ⅱ)配合物的合成、表征和性质

报道了配体N ,N—二 (2—苯并咪唑甲基 )亚胺 (简写为IDB)及含镍 (Ⅱ )单核配合物 [Ni(IDB) 2 ]·Cl2 ·2CH3CH2 OH·2H2 O(Ⅰ )的合成 ,对 (Ⅰ )进行了元素分析、摩尔电导、紫外—可见光谱、红外光谱、自旋共振谱和循环伏安研究。推测配合物 (Ⅰ )的中心离子镍 (Ⅱ )为六配位八面体结构。     

新型过渡金属配合物的合成、表征及生物活性研究

为了寻找更好的生物活性化合物,以1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮和苯甲酰氯为原料,二氧六环为溶剂,回流反应合成了4-酰基吡唑啉酮配体及4种过渡金属配合物,通过元素分析、红外光谱、差热-热重分析、紫外光谱等对其结构进行了表征,表明配合物组成分别为:Cu(L)2、Zn(L)2、Ni(L)2、Mn(L)2;同时利用抑菌圈大小...     

Influence of the metal centers of 2,6‐bis(imino)pyridyl transition metal complexes on ethylene polymerization/ oligomerization catalytic activities

Much work on bis(imino)pyridyl complexes with Fe(II) and Co(II) as ethylene polymerization catalysts has been reported in terms of designing new analogous ligands, while little work has been dedicated to the study of the effect of the metal center on catalyst performance. A series of bis(imino)pyridyl‐MCl₂ (M = Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II)) transition metal complexes were synthesized, for which single crystals of the Co(II) and Cu(II) complexes were obtained. The crystal structures indicated that these complexes had similar coordination geometries. Being applied to ethylene polymerization at 25 °C and employing 500 equiv. of methylaluminoxane as co‐catalyst, the complexes with Fe(II), Co(II) and Ni(II) centers showed, respectively, catalytic activities of 1.25 × 10⁶ g (mol Fe)^?1 h^?1 Pa for ethylene polymerization, and 3.98 × 10⁵ g (mol Co)^?1 h^?1 Pa and 5.13 × 10³ g (mol Ni)^?1 h^?1 Pa for ethylene oligomerization. In contrast, the complexes with Cu(II) and Zn(II) centers were inactive. Crystal structure data showed that the coordination interactions provided a comparatively reliable quantification of the selectivity of the bis(imino)pyridyl ligand for the studied metal ions, which was in reasonable agreement with the Irving–Williams list. Moreover, for the Ni(II) and Cu(II) complexes, the strong coordination bonds and small N(imino)? M? N(imino) angles were unfavorable for several steps in the mechanism, such as ethylene coordination to the metal center, ethylene migratory insertion and olefin chain growth. All of these will reduce the speed of the overall reaction, indicating a decrease of catalytic efficiency in a given period. The poor activity of the Zn(II) complex for ethylene polymerization may be related to the reduction process by the alkylating agent. Copyright © 2010 Society of Chemical Industry     

氰桥化合物[cis-Fe(bpy)2(CN)2Mn(L)]2[PF6]4的合成及其对金属离子选择识别作用

将Mn(Ⅱ)离子、有机配体L(L=1,6-二苯基-2,5-双(2-甲基吡啶基)-2,5-二重氮己烷)和氰基化合物cis-FeⅡ(bpy)2(CN)2·3H2O(bpy=2,2′-联吡啶)在NH4PF6存在下制备一个四元环异核氰桥化合物即标题化合物,并对其结构进行表征。重金属离子对标题化合物的荧光响应研究表明,标题化合物对Cu(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)有很好的选择性。随着金属离子Cu(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的加入,标题化合物的荧光强度逐渐降低至基本消失。随着金属离子Pb(Ⅱ)和Fe(Ⅱ)的加入,标题化合物的荧光强度逐渐降低,当金属离子加到一定浓度,标题化合物的荧光强度不随金属离子的变化而变化。对于Co(Ⅱ)、Cr(Ⅲ)、Mn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)等离子,随着金属离子的加入标题化合物的荧光强度改变甚微或不改变。     

1,3,4-thiadiazole derivatives. Part 9. Synthesis and biological activity of metal complexes of 5-(2-aminoethyl)-2-amino-1,3,4-thiadiazole

Metal complexes of the title ligand (L) containing Co(II), Ni(II) and Cu(II) were prepared and characterized by elemental analysis, IR, electronic spectroscopy and conductimetry. The new derivatives, possessing the following formulae, CuL(2)(OH)(2), NiL(2)Cl(2), and [Co(2)LCl(4)](n) showed in vitro antifungal activity against Aspergillus and Candida spp.     

Immobilization cyclen copper (II) on merrifield resin: Efficient oxidative cleavage of plasmid DNA

Merrifield resin‐supported cyclen (MRC) was directly prepared by attaching 1, 4, 7, 10‐tetraazacyclododecane (cyclen) to Merrifield resin (MR). Subsequent coordination with Cu(II), Co(II), and Ni(II) gave immobilized cyclen complex MRC‐Cu, MRC‐Co, and MRC‐Ni as “solid artificial enzymes.” These complexes were characterized by elemental analysis, IR spectroscopy, ICP‐AES, and scanning electron microscopy (SEM). Furthermore, the DNA cleavage activities of these complexes were investigated by agarose gel electrophoresis. The results indicated that MRC‐Cu was superior to other solid artificial enzymes, and the cleavage process was carried out via oxidative pathway. Moreover, the solid catalyst MRC‐Cu was very stable and it could be reused at least four times without any loss of catalytic activity. © 2008 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2009     

Transition Metal Ion Complexes of Schiff-bases. Synthesis, Characterization and Antibacterial Properties

Some novel transition metal [Co(II), Cu(II), Ni(II) and Zn(II)] complexes of substituted pyridine Schiff-bases have been prepared and characterized by physical, spectral and analytical data. The synthesized Schiff-bases act as deprotonated tridentate for the complexation reaction with Co(II), Ni(II) and Zn(II) ions. The new compounds, possessing the general formula [M(L)(2)] where [M=Co(II), Cu(II), Ni(II) and Zn(II) and HL=HL(1), HL(2), HL(3) and HL(4)] show an octahedral geometry. In order to evaluate the effect of metal ions upon chelation, the Schiff bases and their complexes have been screened for antibacterial activity against the strains such as Escherichia coli,Staphylococcus aureus, and Pseudomonas aeruginosa. The complexed Schiff bases have shown to be more antibacterial against one more bacterial species as compared to uncomplexed Schiff-bases.     

2-巯基吡啶金属络合物的制备及热稳定性

制备了以2-巯基吡啶为配体的铅(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、锰(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、铜(Ⅱ)和镍(Ⅱ)7种络合物,通过EDTA络合滴定分析、电导测定、紫外光谱和红外谱表征,确定络合物的结构。同时,利用热重分析对络合物的热稳定性进行了研究,得出其稳定性次序为:铅(Ⅱ)络合物>锌(Ⅱ)络合物>镉(Ⅱ)络合物>镍(Ⅱ)络合物>钴(Ⅱ)络合物>锰(Ⅱ)络合物>铜(Ⅱ)络合物。     

铜（Ⅱ）离子印迹复合膜的静电组装法制备及其吸附特性

将聚丙烯酸和聚亚乙基亚胺-Cu（Ⅱ）络合物通过静电作用交替组装到聚丙烯微孔膜（MPPM）表面,再通过环氧氯丙烷的交联,使组装层形成交联体系,洗脱除去Cu（Ⅱ）离子,制得Cu（Ⅱ）离子印迹复合膜。采用FTIR、XPS和ESEM对膜表面的化学组成及物理形态进行了表征。制得的离子印迹复合膜具有良好的亲水性和稳定性,吸水量能够达到MPPM的819倍以上;在1.5 mol·L^-1 的NaCl水溶液或55℃水浴中振荡洗涤48 h,膜表面的组装层质量能保持在94%以上。平衡吸附实验结果发现,离子印迹复合膜对Cu（Ⅱ）离子具有良好的吸附能力与高的选择性,饱和吸附量可达112.87 mg·cm^-2,以Pb（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）、Co（Ⅱ）、Mg（Ⅱ）或Mn（Ⅱ）作为竞争离子,膜对Cu（Ⅱ）离子的选择性系数分别达17.72、26.66、17.43、16.87、29.72和19.75。吸附热力学与动力学研究结果表明,吸附属于单分子层吸附,吸附主要受化学作用控制。制得的离子印迹复合膜具有良好的再生能力,10次吸附-脱附循环后,对Cu（Ⅱ）离子的吸附量能保持在90%以上。     

对苯二甲醛苏氨酸Schiff碱过渡金属配合物的合成及表征

对苯二甲醛和苏氨酸在乙醇溶剂中加热回流制得对苯二甲醛苏氨酸Schiff碱,并采用一锅法进一步与铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)的醋酸盐反应得到4种相应的过渡金属Schiff碱配合物;采用元素分析、电导测定、紫外光谱、红外光谱等手段对Schiff碱金属配合物的结构进行分析和表征。     

苯甲醛单缩二氨基硫脲Ti(Ⅳ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ) 配合物的直接电化学合成

在以苯甲醛单缩二氨基硫脲(HL)为配体的非水溶剂中,用Ti、Ni、Cu金属做阳极,用电化学金属阳极氧化法合成了苯甲醛单缩二氨基硫脲与Ti( )、Ni( )、Cu( )的金属配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磁化率、摩尔电导等对配体和配合物进行了表征。