硫代硫酸盐浸金体系中铜氨影响研究

采用方波伏安法(SWV)和Tafel曲线研究硫代硫酸盐浸金体系中硫代硫酸钠、氨、铜离子、Cu(NH_3)_4~(2+)的影响。结果表明,随着硫代硫酸钠浓度的增加,铜离子还原峰电流先增大后减小,当硫代硫酸钠浓度为0.10mol·L~(-1)时,铜离子还原峰电流最大;氨浓度为0.3 mol·L~(-1)时有利于金的浸出;在一定范围内增加铜离子浓度对金的浸出有利;当Cu(NH_3)_4~(2+)浓度为1.25mmol·L~(-1)时,硫代硫酸钠还原峰电流趋于稳定,表明铜与氨络合后形成的Cu(NH_3)_4~(2+)对硫代硫酸钠还原峰电流具有协同效应。     

L-精氨酸在印制线路板化学镀铜中的行为研究

以次磷酸钠为还原剂的印制线路板化学镀铜为研究对象,采用扫描电镜、交流阻抗和线性极化等测试方法,研究了添加剂L-精氨酸在化学镀铜中的作用和其电化学行为。研究表明,适量的L-精氨酸能明显提高化学镀铜沉积速率,并改善镀层的质量,其最佳质量浓度为0.15mg/L,沉积速率最高可达5.2μm/h,施镀15min后获得的镀层均匀平整。随着L-精氨酸质量浓度的增加,铜阴极还原和次磷酸钠阳极氧化峰电流密度均先增大后减小,阳极氧化峰电位正移,在质量浓度较低(0.15mg/L)下,对次磷酸钠氧化和Cu~(2+)阴极还原有促进作用。     

HEDP溶液体系电沉积铜的电化学行为

采用循环伏安曲线法和阴极极化曲线法研究了0.388 mol/L HEDP(羟基亚乙基二磷酸)+0.160 mol/L Cu SO4·5H2O溶液体系(p H=9.3或9.5)电沉积铜的电极过程动力学规律和添加剂对阴极极化的影响。结果表明,HEDP溶液体系电沉积铜是Cu2+的一步放电还原,遵循无前置化学转化反应或前置化学转化反应很快的不可逆电极过程动力学规律。添加剂HES(含硒无机化合物)和复配添加剂HES+HEA(多胺高分子聚合物)具有促进电沉积铜和抑制析氢的双重作用,提高了HEDP溶液体系电沉积铜的阴极电流效率。     

低品位黄铜矿在嗜热布氏酸菌下的循环伏安分析

电解液中含与不含布氏酸菌时,采用循环伏安法研究了黄铜矿-碳糊电极与电解液之间的电化学行为,并探讨了温度、阴极电位、Fe2+和Cu2+对循环伏安曲线的影响. 结果表明,低品位黄铜矿在0.45 V出现生成多硫化合物的氧化峰,在-0.25和-0.43 V出现生成Cu5FeS4和Cu2S的还原峰. 温度升高促进黄铜矿氧化分解,65℃时的峰电流为35℃时的2倍. 添加适量Fe2+和Cu2+能促进黄铜矿的氧化分解.     

电沉积参数对铜镀层晶粒取向及性能的影响

利用金相显微镜、扫描电镜、X射线衍射仪、显微硬度计、电导率测试仪对不同电流密度和硫脲浓度下电沉积制备的铜镀层表面和截面微观形貌、晶粒取向、硬度和电导率进行了系统的表征。结果表明：通过调节电流密度和硫脲浓度可实现晶粒择优取向为（100）、（110）和（111）铜镀层的可控制备。（100）铜镀层的最佳制备电流密度为1 A·dm-2，硫脲浓度为6 mg·L-1;(110)铜镀层的最佳制备电流密度为5 A·dm-2，硫脲浓度为9 mg·L-1;(111)铜镀层的最佳制备电流密度为1 A·dm-2，硫脲浓度为12 mg·L-1。平整的表面形貌和致密的结构有助于提高铜镀层的硬度和电导率。     

焦磷酸盐溶液体系电沉积铜及铜–锡合金的电化学行为

采用电化学测试方法研究了焦磷酸盐溶液体系在铜电极表面电沉积Cu及Cu–Sn合金(低Sn)的电化学行为。探讨了添加剂JZ-1对电沉积Cu和Cu–Sn合金的影响,并对电沉积层的表面形貌和晶相结构进行分析。结果表明,焦磷酸盐溶液体系电沉积Cu及Cu–Sn合金均为不可逆电极过程,发生电化学极化。电沉积Cu的阴极过程表现为前置转化反应很快和以CuP22 O-7直接还原的反应机理形式。电沉积Cu–Sn合金过程中Cu与Sn之间存在相互作用,溶液中的Cu2+与Sn2+也存在相互促进电沉积的作用,Cu–Sn合金的晶相结构为Cu13.7Sn。添加剂JZ-1具有促进Cu电沉积和抑制Sn电沉积的双重作用,有利于降低Cu–Sn合金中的Sn含量并细化晶粒。     

Cu2+对SBR工艺电子传递体系的影响

为了提高重金属废水中微生物的活性,采用SBR工艺连续处理不同浓度含铜废水,考察Cu2+对脱氮除磷效果和活性污泥电子传递体系(ETS)的影响.结果表明:在进水COD、NH4+-N和PO43--P分别为1000 mg/L、40 mg/L和20 mg/L条件下,当不含Cu2+时,厌氧段、好氧段、缺氧段INT-ETS活性分别为254.8 mg/(g·h)、104.8 mg/(g ·h)和170.4 mg/(g·h),COD、NH4+-N和PO43--P去除率分别为87.7％、79.2％和90.5％;当Cu2+浓度为1.0 mg/L时,COD、NH4+-N和PO43--P去除率分别为88.2％、71.0％和92.5％,INT-ETS活性平均值提高4.5mg/(g·h);当Cu2+浓度为10.0 mg/L时,COD、NH4+-N和PO43--P去除率分别为36.4％、36.1％和12.3％,INT-ETS平均值下降65.1 mg/(g·h).重金属对ETS和污染物去除效果的影响规律保持一致,ETS活性可有效地表征生化反应进程.     

NO与Co(NH_3)_6~(2+)气液反应动力学

用Co(NH3 ) 2 + 6的氨水溶液可同时实现NO的氧化和吸收过程 .NO与Co(NH3 ) 2 + 6气液反应动力学研究表明 ,NO与Co(NH3 ) 2 + 6的反应为瞬间反应 ,当Co(NH3 ) 2 + 6浓度低于 2 0mmol·L-1时过程为双膜控制 ,当Co(NH3 ) 2 + 6浓度大于 2 0mmol·L-1时过程逐渐变为气膜控制 .NO的吸收速度随温度的升高而降低 ,气相中氧的存在有利于NO的吸收 ,但当氧的含量高于 5 2 %后再继续增加氧的含量NO吸收速率提高不大 .经研究建立了有氧时NO与Co(NH3 ) 2 + 6气液反应动力学方程     

基于阳离子表面活性剂缔合微粒共振瑞利散射光谱法测定痕量O_3

以pH=4.0 HAC-NAAC缓冲溶液为介质,用硼酸碘化钾溶液(BKI)作为O3吸收剂。O3将I-氧化生成为I2,溶液中过量的I-与I2又可形成I-3,有阳离子表面活性剂(CS)如氯代十六烷基吡啶(CPCI),溴代十四烷基吡啶(TPB),十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB),十四烷基苄基二甲基氯化铵(TDMAC)存在时,CS与I-3形成稳定的(CS-I3)n缔合微粒,在470 nm处有一个较强的共振瑞利散射峰(RRS),随着O3浓度的增大,体系中的I-3增多,I-3与CS形成的(CS-I3)n缔合微粒越多,470 nm处的RRS强度I增强,O3浓度与其增强值ΔI成线性关系,各体系的线性范围分别为15~50,50~100,5~25,1~50μmol·L-1,回归方程分别为ΔI=8.81c-4.01,ΔI=5.44c-3.11,ΔI=15.39c-1.55,ΔI=16.88c+0.51,检出限分别为4.9,12,2.85,0.56μmol·L-1O3。实验考察了共存物质的影响,当O3浓度为2.5×10-6mol·L-1,相对误差在±10%内时,4.0×10-5mol·L-1Hg2+,8.7×10-5mol·L-1Fe3+,5.0×10-5mol·L-1Ca2+,2.5×10-5mol·L-1Zn2+和Cu2+,2.8×10-6mol·L-1Pb2+和Cr3+,4.2×10-5mol·L-1Mg2+,Mn2+和Ba2+对体系的测定无干扰。说明该方法具有良好的选择性。选用TDMAC体系检测空气中的O3,结果令人满意。采用激光散射技术研究了(TDMAC-I3)n缔合微粒体系的粒径分布。当通入O3后,过量KI与O3反应形成I-3,I-3与TDMAC反应生成(TDMAC-I3)n缔合微粒,其粒径集中分布在1 106~3 091 nm之间。     

极化电场对无锡自抛光型防污涂料Cu~（2＋）渗出影响初探

试验分别采用阴极极化试验、阴极表面形貌分析、阴极表面元素分析和试验电解液Cu2＋浓度分析,研究极化电场对防污涂料中Cu2＋渗出速率的影响,初步研究结果表明,适当的极化电场对Cu2＋渗出的控制有益。     

电解铜箔添加剂配方优化

在高电流密度下用直流电沉积法制备了电解铜箔。电解液基础成分为:Cu2+80～90g/L,H2SO4120～130g/L和Cl-30～40mg/L。用正交试验法研究了聚乙二醇、2–巯基苯并咪唑、硫脲、明胶等4种添加剂对电解铜箔力学性能的影响。最佳配比为:聚乙二醇0～5.5mg/L,2–巯基苯并咪唑0～6.0mg/L,硫脲0～3.0mg/L,明胶0～4.5mg/L。由此制备的铜箔,其常温抗拉强度与延伸率分别是411.3MPa和9.3%,高温抗拉强度与延伸率分别是209.2MPa和2.9%。     

AA-MAn-AMPS共聚物的合成及其阻垢分散性能

首次以水为溶剂,过硫酸铵为引发剂,将丙烯酸（ＡＡ） 、马来酸酐（ＭＡｎ）、２ 丙烯酰氨基 ２ 甲基丙烷磺酸（ＡＭＰＳ） 按一定单体物质的量比进行共聚, 合成了系列ＡＡ－ ＭＡｎ－ ＡＭＰＳ共聚物。探讨了它们对Ｃａ３（ＰＯ４）２ 的阻垢率与共聚物用量、共聚物单体物质的量比的关系,研究了共聚物在稳定锌、分散氧化铁方面的性能。结果表明：共聚物Ｂ［ ｎ （ＡＡ）∶ｎ（ＭＡｎ）∶ｎ（ＡＭＰＳ） ＝ ７０∶２０∶１０］ 对Ｃａ３（ＰＯ４）２ 具有优良的阻垢分散性能, 当ｗ（Ｃａ２＋） ＝１５０ ×１０－６, ｗ（ＰＯ４３－ ）＝ ６×１０－ ６,ｐＨ＝９－０,θ＝５０ ℃,ｔ ＝ １０ ｈ,共聚物的质量分数＝１０×１０－６ 时,对Ｃａ３（ＰＯ４）２ 的阻垢率达９９－４５％ ;共聚物Ｇ［ ｎ（ＡＡ）∶ｎ（ＭＡｎ）∶ｎ（ＡＭＰＳ） ＝７０∶１５∶１５］则具有良好的稳定锌能力,当ｗ（Ｚｎ２＋）＝１０×１０－６ ,ｐＨ＝８－８～９－０,θ＝ ５０ ℃,ｔ ＝ ２４ ｈ,共聚物的质量分数＝ １０ ×１０－６ 时,对Ｚｎ（ＯＨ）２ 的阻垢率达７４－４２％ 。Ｂ、Ｇ均具有较好的分散氧化铁性能。ＡＡ－ ＭＡｎ － ＡＭＰＳ共聚物可用作工业循环冷却水的阻垢分散剂。     

新型配合物[Cu_2(phen)_2(OH)_2(H_2O)_2][Cu_2(phen)_2(OH)_2Cl_2]Cl_2·6H_2O的合成与性质研究

采用溶液法合成了分子式为[Cu2(phen)2(OH)2(H2O)2][Cu2(phen)2(OH)2Cl2]Cl2.6H2O的配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和X-射线单晶衍射对配合物进行了表征;此外,还对该配合物进行了非等温热分解动力学研究。研究表明,配合物中有两组双核配位单元,分别为[Cu2(phen)2(OH)2(H2O)2]2+和[Cu2(phen)2(OH)2Cl2];两个配位单元的中心原子铜均为五配位的,具有扭曲的四方锥结构,配合物通过氢键作用形成超分子结构。此配合物的热分解反应是分两步进行的,第一步反应的动力学方程为dαdT=Aφ.exp-E()R T3/2[(1-α)43(1-α)-13-]1-1,活化能E=151.8kJ/mol,指前因子lgA=16.9435;第二步反应的动力学方程为dαdT=Aφ.exp-E()R T32[(1-α)43(1-α)-13-]1-1,活化能E=201.5kJ/mol,指前因子lgA=7.5447。     

Binary [Cu2O/MWCNT] and ternary [Cu2O/ZnO/MWCNT] nanocomposites: formation, characterization and catalytic performance in partial ethanol oxidation

Cuprous oxide agglomerates composed of 4-10 nm Cu2O nanoparticles were deposited on multiwalled carbon nanotubes (MWCNTs) and on ZnO/MWCNTs to give binary [Cu2O/MWCNT] and ternary [Cu2O/ZnO/MWCNT] composites. Di-aqua-bis[2-(methoxyimino)propanoato]copper Cu[O2CCCH3NOMe](2)·2H2O 1 in DMF was used as single source precursor for the deposition of nanoscaled Cu2O. The precursor decomposes either in air or under argon to yield CuO2 by in situ redox reaction. Thermogravimetric coupled mass spectroscopic analysis (TG-MS) of 1 revealed that methanol formed during the decomposition of 1 acts as a potential in situ reducing agent. Scanning electron microscopy (SEM) of the binary [Cu2O/MWCNT] nano-composite shows an increase of cuprous oxide loading depending on the precursor amount, along the periphery of the MWCNTs as well as formation of larger particle agglomerates. Transmission electron microscopy (TEM) of the sample shows crystalline domains of size 4-10 nm surrounded by an amorphous region within the larger particles. SEM and TEM of ternary [Cu2O/ZnO/MWCNT] clearly reveal that Cu2O nanoparticles are primarily deposited on ZnO rather than on MWCNTs. The catalytic activities of the [Cu2O/MWCNT] and [Cu2O/ZnO/MWCNT] binary and ternary composites were studied for the selective partial oxidation of ethanol to acetaldehyde with molecular oxygen. While using binary [Cu2O/MWCNT] (13.8 wt% Cu) as catalyst, acetaldehyde was obtained with a yield of 87% at 355 °C (selectivity 96% and conversion 91%). When nanoscale ZnO is present, the resulting [Cu2O/ZnO/MWCNT] composite shows preferential hydrogen and CO2 formation due to the fact that the dehydrogenation and total oxidation pathway is more favoured compared to the binary composite. Significant morphological changes of the catalyst during the catalytic process were observed.     

甘氨酸铜法制备DL-丝氨酸的研究

通过对甘氨酸铜法制备DL 丝氨酸中α 羟甲基丝氨酸生成机理的研究 ,确定了控制丝氨酸生成的条件 :n(铜 )∶n(甘氨酸 )∶n(甲醛 ) =1∶10 0∶80 0 ,pH =8.5～ 9.5 ,反应 40min ,丝氨酸质量浓度为 13.6 7mg mL     

控制电位脉冲电沉积法制备析氢Ni-S电极

采用控制电位脉冲电沉积法制备Ni-S合金电极,并在25%NaOH溶液中测试阴极极化曲线和交流阻抗,表征所制备电极的催化析氢活性。探讨了脉冲电流密度,脉冲限制电位及硫脲加入量对电沉积的影响,确定了电沉积制备Ni-S电极的适宜条件。结果显示:脉冲电流密度为7.1 A/dm2,脉冲电位上限为-0.70 V,脉冲电位下限为-1.75 V,V(瓦特镍溶液)(290 g/L NiSO4.6H2O,50 g/LNiCl2.6H2 O,40 g/L H3 BO3)与V(10%硫脲)比值为20∶8,制备的Ni-S电极具有最高的催化析氢性能。     

Electrochemical Approach to Copper‐Catalyzed Reversed Atom Transfer Radical Cyclization

Electrochemically mediated atom transfer radical cyclization (eATRC) has been developed as an easy and clean method allowing the synthesis of halogenated cyclic compounds. This method has been successfully applied to the copper‐catalyzed atom transfer radical cyclization of some N‐allyl‐α,α‐dichloroamides in acetonitrile (CH₃CN) using a copper complex with tris(2‐pyridylmethyl)amine (TPMA) with a metal loading of 1%. The catalyst is introduced as [Cu(II)TPMA]²⁺ and is activated and continuously regenerated to its active copper(I) form by reduction at a platinum (Pt) electrode. During the ATRC process a new copper(II) complex, namely, [ClCu(II)TPMA]⁺, whose reduction potential is ca. 0.350 V more negative than that of the starting [Cu(II)TPMA]²⁺, is formed. Therefore, the choice of the applied potential is critical and should be done taking care that all copper(II) species are reduced to copper(I). The compounds undergo very high conversions (79–100%) in a few hours of electrolysis, producing a cyclic γ‐lactam (yield 60–98%) as a mixture of two isomers, with a good cis‐diastereoselectivity [dr (cis/trans)=59/41–83/17]. [Cu(II)PMDETA]²⁺ (PMDETA=N,N,N′,N′′,N′′‐pentamethyldiethylenetriamine), which is much cheaper, albeit less reactive than [Cu(II)TPMA]²⁺, was also investigated but the results were not satisfactory.

     

沸石对重金属废水中Cu(HN_3)_4~(2+)的吸附性能研究

利用沸石吸附法去除重金属废水中以络离子形态存在的铜。实验考察了沸石用量、振荡时间、p H和温度对吸附效果的影响 ,探讨了吸附作用机理。结果表明 ,沸石对 Cu( HN3 ) 2 + 4 有良好的吸附性能 ,废水 p H、温度和吸附时间是影响吸附效果的主要因素。在 Cu( HN3 ) 2 + 4 浓度低于 5 0 mg/L时 ,吸附规律基本符合 Freundlich模式 ,高于 5 0 mg/L时 ,不能满足常规吸附规律     

Catalytic potency of zeolite Y immobilized copper-2,2′-bipyridine hybrid complex in oxidation of olefins

Journal of Porous Materials - A zeolite immobilized hybrid catalyst [Cu(bpy)2]2+NaY [bpy?=?2,2′-bipyridine](1) was prepared by immobilizing Cu(II)-bipyridine complex onto NaY...     

2024铝合金化学镀Ni-P加速剂的研究

研究了硫脲、碘酸钾以及两者复合后对2024铝合金化学镀Ni-P合金镀层沉积速率的影响。结果表明:硫脲、碘酸钾都可以促进Ni-P合金在铝合金表面的沉积,且当镀液中硫脲、碘酸钾的质量浓度分别为3mg/L和20mg/L时,沉积速率都达到了最大值;并且当两者复合以后,镀层沉积速率又明显提高;当镀液中硫脲和碘酸钾的质量浓度比为1:5时,沉积速率达到最高值,此时镀层质量良好,耐蚀性高。