多孔介质内H2S超绝热燃烧制氢的数值模拟

为探索H₂S在多孔介质内超绝热燃烧裂解制硫制氢的机理,采用计算流体力学(CFD)与CHEMKIN相结合的方法,使用标准k-ε湍流模型和一个17组分、57步复杂化学反应机理,模拟了H₂S在直径为3 mm的Al₂O₃圆球堆积成的多孔介质内的燃烧,模拟结果与实验数据基本吻合.模拟结果显示：多孔介质内H₂S的燃烧温度超过了绝热燃烧温度,为H₂S的裂解制硫制氢提供高温环境,富燃条件下H₂S部分地裂解生成单质硫和氢气.另外,对采用的复杂化学反应机理是否适用于多孔介质内H₂S燃烧时各向异性火焰的模拟作了有意义的探索.     

干法脱硫解决液化石油气铜片腐蚀不合格问题

对解决液化石油气中H₂S含量偏高而导致的铜片腐蚀不合格问题进行了研究,考察了活性炭、分子筛和两种不同的脱硫剂脱除液化石油气中微量H₂S的效果。试验结果表明,采用干法脱除液化石油气中H₂S是解决液化石油气铜片腐蚀不合格问题的有效方法,四种材料均能脱除液化石油气中的H₂S,从而使产品铜片腐蚀合格,工业试用表明,NC-L脱硫剂硫容比活性炭更高。     

中低温羰基硫催化水解技术研究进展

对羰基硫水解催化剂、水解反应动力学和反应机理等研究现状进行了评述。指出添加抗中毒助剂制备高活性催化剂、将醇胺脱硫体系与水解法相结合以及采用水滑石吸附法同时脱除H₂S和COS是未来这一领域的研究热点。     

合成尿素用新型CO2原料气除氢催化剂的工业侧流试验

D-438 型合成尿素用CO₂除氢催化剂,虽用铁部分取代贵金属把作为其活性组份,其抗H₂S和CO等毒物性能却得到明显改善。工业装置高压侧流2400h试验结果表明,采用与 DH-2催化剂基本相同的操作条件,在CO₂原料气中总硫、CO和甲醇等毒物含量分别平均增高33%、~2倍和~30%的情况下,其反应沽性与DH-2相当,充分证明D-438催化剂在保持其较高除氢活性和稳定性的前提下,具有较DH-2和CN-101催化剂更好的抗硫化物中毒性能和耐CO含量波动的能力,是一种生产成本较低、抗干扰能力强、性能稳定的催化剂。目前,这一催化剂即将投入工业应用试验。     

含(CH4+CO2+H2S)酸性天然气水合物形成条件实验与计算

采用高压全透明蓝宝石水合物相平衡装置,测定了(CH₄+CO₂+H₂S)三元酸性天然气在纯水条件下的水合物生成条件数据.实验温度范围为274.2～299.7 K,压力范围为0.58～8.68 MPa.混合物气体中H₂S和CO₂的浓度分别为 4.95%（mol）～26.62％（mol）和6.81%（mol）～10.77%（mol）.采用Chen-Guo水合物模型对实验数据进行了计算,结果表明,在不同的H₂S浓度下,Chen-Guo水合物模型的预测精度优于CSMHYD 模型.随着H₂S浓度的增加,计算的绝对偏差增大.针对H₂S浓度较高［＞10％（mol）］的体系,该两种水合物模型均有待改进.     

SQ105吸附剂在二氧化碳一步法脱硫工艺中的首次应用

比较了中国石化齐鲁石化研究院开发的SQ105吸附剂和国外参比吸附剂。对SQ105吸附剂在尿素装置“两脱一解”脱硫工艺CO₂脱硫单元的应用情况作了介绍。应用结果表明,SQ105吸附剂在40 ℃时,对COS和H₂S具有很高的脱除活性,净化后,CO₂硫含量满足尿素合成的要求,能够替代水解工艺常温脱除二氧化碳中的COS和H₂S。     

常温可再生精脱硫催化剂的开发与应用

介绍了KT-312型新型精脱硫催化剂的小试、侧流试验和工业应用结果。该催化剂在常温下操作,可多次再生,并能同时脱除H₂S和COS。该催化剂还解决了含高浓度CO₂工业气流的脱H₂S和COS难题。     

硫对联醇工况的影响分析

本文在C207甲醇合成铜基催化剂H₂S、COS中毒失活动力学研究的基础上,定量比较了硫化氢、有机硫对铜基催化剂毒害的程度,理论计算和生产实践表明，采用“阶梯”提温的策略操作,在一定时间内可以减缓催化剂中毒失活对甲醉产量的影响。     

硫含量对QCS-01型耐硫变换催化剂活性的影响

本文研究了工艺气中硫含量对QCS-01型耐硫变换催化剂的本征变换活性、表观变换活性的影响。试验结果和工业应用数据表明, 当工艺气中含有适量的硫化氢时一般不小于100ppm, 硫含量的变化对QCS-01型催化剂的表观变换活性基本无影响, 但对本征变换活性有一定的影响, 影响程度小于典型工业钻钥耐硫变换催化剂。     

铜含量对Cu/CeO2水煤气变换催化剂性能的影响

采用共沉淀法制备了不同铜含量的Cu/CeO₂水煤气变换催化剂，考察了铜含量对催化活性的影响。结果表明，Cu/CeO₂催化剂呈现出良好的水煤气变换活性。铜含量对催化活性有显著影响，铜摩尔分数为50%时，催化剂的低温活性最高，在200 ℃时CO转化率达到66.1%。Cu/CeO₂与FBD型铁基高温变换催化剂相比，具有低温活性好、活性温区宽的特点。用XRD、N2吸附法、H₂-TPR和CO-TPD对催化剂进行了表征，结果表明,无定形CuO、纳米颗粒CuO等可能是催化反应的活性物种，晶粒CuO对催化活性影响不大。铜含量的催化剂在不同温度下呈现出不同的活性。     

QCS201 型耐硫变换催化剂在低硫渣油流程上的工业应用

本文介绍了耐硫变换催化剂QCS201 在以低硫渣油为原料的变换工艺上的工业应用情况和两个生产周期后顶部催化剂取样分析测试结果。运转数据和取样分析测试结果表明, QCS201 型催化剂完全可以适用于高压(～810MPa)、高水气比(～114) 和硫化氢浓度>0.01% (vol) 条件下操作, 尤其在低温或低硫时变换活性高; 对高空速和宽水气比适应能力强; 抗水合性能、耐油及耐毒物能力强, 稳定性好; 易于硫化。     

模拟酸性气预硫化加氢催化剂工艺研究

在常压下采用固定床反应器,研究了以H2S,H2,N2,CO2气体模拟炼油厂酸性气为硫化介质,对加氢催化剂进行器外预硫化;考察了硫化温度、硫化时间、空速、模拟气组成等因素对催化剂硫化效果的影响.用裂解汽油一段加氢油为原料,对催化剂进行高压微反活性评价.实验结果表明:以模拟酸性气为硫化介质对加氢催化剂进行器外预硫化是可行的...     

Effect of sulfidation process on catalytic performance over unsupported Ni-Mo-W hydrotreating catalysts

Oxidic unsupported Ni-Mo-W catalysts were chosen to elucidate the effect of sulfidation conditions on the catalytic performance. The catalysts were sulfided in situ by using dimethyl sulfide as sulfiding agent. The relationships between the time needed for sulfidation and the sulfiding conditions were studied by GC-analysis method. Straight-run gas oil with high sulfur and nitrogen content was used to evaluate the hydrotreating performance. The oxidic catalyst precursors and sulfided catalysts were characterized by X-ray diffraction (XRD), high-resolution transmission electron microscopy (HRTEM), and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). With increasing sulfiding liquid hourly space velocity (LHSV) of the sulfiding agent, the reaction time necessary for the sulfidation decreased, while the activity of the catalyst increased significantly. The higher catalytic activity might be due to the MoS₂/WS₂ slabs with shorter length and higher stacking number, which might contribute to the catalyst with more active sites. Sulfiding at 330 °C took the longest sulfidation time, while the catalytic activity was also the highest after sulfiding at this temperature. Furthermore, within a certain range, the sulfidation pressure had no evident effect on the catalytic behavior or activity. The purpose of this work was to provide a basis for actual production and a reference for further research.     

环烷基润滑油加氢催化剂补硫过程分析及优化

针对环烷基油高氮、低硫的特点,通过对硫化钨和硫化镍在氢气中相平衡态所需硫化氢浓度的理论分析,对反应器入口所需补硫量作了详细的阐述,得出了最经济的补充注硫量。装置近4年的应用结果表明,催化剂活性下降缓慢,节约了大量的硫化剂,取得了较好的效果。     

补硫延长渣油加氢催化剂的寿命

在渣油加氢处理催化剂的稳态失活阶段，将含有硫化剂的馏份油送入催化剂床层，以提高循环氢中的硫含量。中试结果表明，每次补硫可大大延长催化剂的使用寿命。该工艺可应用于工业装置紧急停工后的重新开工过程中，能为炼油厂带来可观的经济效益。     

Morphology and Atomic-Scale Structure of MoS2 Nanoclusters Synthesized with Different Sulfiding Agents

We use scanning tunneling microscopy to investigate the morphology and atomic-scale edge structure of MoS₂ nanoclusters synthesized on a gold single crystal as a model system for hydrodesulfurization catalysts using three different sulfur sources for sulfiding. Crystalline and triangularly shaped MoS₂ nanoclusters are predominantly produced from sulfiding with H₂S, dimethyl disulfide (DMDS) and dimethyl sulfide (DMS), but the detailed dispersion, stacking and distribution of active edge sites is sensitive to the selection of the sulfiding agent. The main effect of varying the sulfiding agent seems to be related to the variation in the reactivity of the sulfur, i.e. changes in the sulfur chemical potential. H₂S and DMDS both yield fully sulfided edge structures, but lower sulfur content is obtained on the edges of MoS₂ sulfided with DMS reflected by Mo-edges terminated by sulfur monomers. The present model studies demonstrate that MoS₂ morphology and hereby also the dispersion, type and amounts of active edge sites can be manipulated by control of sulfiding conditions and choice of sulfiding agent. The findings are in line with previous reports on activity variations on technical catalysts which have undergone different sulfidation procedures.     

渣油加氢处理催化剂的新型预硫化方法

介绍了一种渣油加氢处理催化剂预硫化的新方法。该方法克服了传统干法硫化和湿法硫化的缺陷,采用先低温干法硫化后高温湿法硫化的方式,使得催化剂干燥和硫化可同时进行,包括：（1） 在160～280 ℃温度范围（低温区）用硫化氢或其他硫化剂对加氢处理催化剂进行干法硫化;（2） 在260～320 ℃温度范围（高温区）用硫化油对加氢处理催化剂进行湿法硫化。与传统的两种硫化方法相比,该方法硫化时催化剂上硫率好,催化剂初活性高,且能大大节省硫化时间和硫化油,从而大大降低了硫化成本。     

钼/活性炭渣油加氢催化剂的硫化

钼/活性炭催化剂是一种新型渣油加氢催化剂,其硫化效果直接决定着催化剂的活性和稳定性。实验考察了硫化条件对钼/活性炭催化剂（Mo/AC）硫化度的影响,运用X射线衍射（XRD）、X射线光电子能谱（XPS）、扫描电子显微镜（SEM）和透射电镜（TEM）等手段对硫化态催化剂进行了表征。结果表明,以二硫化碳为硫化剂,正十六烷为硫化介质,在硫化温度350 ℃,硫化时间3 h,氢气初压6 MPa条件下催化剂硫化度为85%,活性相MoS2堆垛结构为4～6层,晶片长度为6～10 nm,分布比较均匀,具有良好的加氢活性。     

加氢催化剂膨胀床器外预硫化工艺研究

采用膨胀床对加氢催化剂进行了器外预硫化研究。研究了预硫化工艺条件对加氢催化剂硫化度α的影响。结果表明,α随着硫化温度的增加而增加,但是,烯烃加氢活性在370 ℃时出现最大值。吡啶-TPD表征结果证明,硫化温度高,催化剂的酸性强,而酸性影响催化剂加氢活性。对膨胀床和器内CS₂硫化两种方法预硫化的催化剂进行烯烃加氢活性对比,发现膨胀床器外预硫化催化剂α值高、加氢活性好。器外预硫化的适宜工艺条件:硫化时间10 t₀,硫化温度370 ℃,床层膨胀率12％。硫化和还原同时进行的催化剂活性高。     

焦炉煤气加氢脱硫催化剂器外预硫化

探讨了焦炉煤气加氢脱硫催化剂器外预硫化的方法,研究了硫化剂加入量以及预硫化浸渍温度、浸渍时间、浸渍压力等硫化条件对催化剂活性的影响,同时对预硫化催化剂的稳定性能进行考察。结果表明,以单质硫和有机多硫化物的混合物溶于馏分油中制成的混合硫化物作为硫化剂,在温度140℃和压力1. 0 MPa的条件下,将焦炉煤气加氢脱硫催化剂浸渍2 h所制备的器外预硫化型催化剂活性优于传统的器内预硫化的催化剂,且催化剂性能稳定。