4,4′-二氨基甲酸酯-二苯基丙烷的热分解反应

用傅立叶红外光谱(FT-IR)法和示差扫描量热(DSC)法研究了4,4′-二氨基甲酸酯-二苯基丙烷(DCB)的热分解反应。结果表明,DCB在180℃以下即可以发生热分解反应,此时的反应主要是DCB分解成胺和CO2;在180℃以上,DCB还将分解成酚和异氰酸,酚进一步与DCB反应生成碳酸二酯和氨;DCB的热分解在200℃以上呈现加速的趋势。水的存在,促进了DCB分解成胺和CO2的反应。     

1，5-戊二醇二醋酸酯热分解制备1，4-戊二烯的研究

采用1,5-戊二醇为基础原料,与冰醋酸进行酯化反应,以高于90%的收率得到了1,5-戊二醇二醋酸酯。在585~590℃温度下,通过固定床热分解方法,研究了1,5-戊二醇二醋酸酯的热分解反应,所得到的1,4-戊二烯的纯度为98.5%。通过提高1,5-戊二醇二醋酸酯流速和回收原料的方法可使1,4-戊二烯的收率达到90%。     

聚碳酸酯和2，2＇-双（4-羟苯基）丙烷聚苯二甲酸酯的相容原理研究

通过熔融共混法和溶液共混法制备了双酚A型聚碳酸酯（PC）和2,2＇-双（4-羟苯基）丙烷聚苯二甲酸酯（PAR）的共混物。采用溶解度参数比较、透明性测试、DSC、DMA、SEM及扭矩流变测试等多种方法,全面研究了PC与PAR的相容性。双螺杆挤出机制备的熔融共混物具有良好的透明性、单一玻璃化温度乖均相SEM特征,但扭矩流变测试和对溶液共混物热处理后的DSC分析结果表明,PC和PAR是部分相容体系,在熔融温度下酯交换反应得以进行,生成的嵌段共聚物起到了相容剂的作用,使得共混物成为均相体系。     

4，4＇-二（2，6-二甲基苯氧基）二苯砜、三苯二醚和对苯二甲酰氯三元无规共聚物的合成与表征

在无水三氯化铝（A1C13）和N，N-二甲基甲酰胺（DMF）存在下，以1，4-二苯氧基苯（DPB）、4，4’-二（2，6-二甲基苯氧基）二苯砜（o-M2DPODPS）和对苯二甲酰氯（TPC）为单体，于1，2-二氯乙烷（DCE）中进行低温溶液缩聚反应，合成了一系列共聚物。用IR，DSC，WAXD，TGA等方法对共聚物进行表征和性能测试。研究结果表明，随着o-M2DPODPS含量的增加，共聚物的玻璃化转变温度（Tg）大幅提高，熔融温度（Tm）和结晶度则逐渐减小，溶解性能得到了一定的改善。     

2，2-双（3-烯丙基-4-羟基苯基）六氟丙烷的合成

研究了2，2-双（3-烯丙基-4-羟基苯基）六氟丙烷的合成工艺．以六氟双酚A、溴丙烯和无水碳酸钾为原料，N，N-二甲基甲酰胺为溶剂，在100℃下反应12h，得到六氟双酚A二烯丙基醚（Ⅰ）。经提纯后，使其在200℃回流8h，经碱洗、萃取、分液、酸化得到目标产物2，2-双（3-烯丙基-4-羟基苯基）六氟丙烷（Ⅱ），总收率58．2％．用红外光谱和核磁共振氢谱对产物的结构进行了表征．     

4，4＇－二苯醚二甲酸改性PET的合成与表征

４，４＇－二苯醚二甲酸（ＯＢＢＡ）是一种重要的液晶聚合物单体。以此作为改性组分，合成了一系列ＰＥＴ共聚酯，并用１Ｈ－ＮＭＲ、ＦＴ－ＩＲ、ＧＰＣ、二甘醇和端羧基测定等方法进行了表征，同时对改性单体的转化率和合成共聚酯的反应速率进行了测定，结果表明，所选择的合成方法可以获得较高的转化率；反应速率则随ＯＢＢＡ的增加而增大。     

有机半导体9，9＇-联二蒽的合成及其结构表征

详细叙述了利用9-溴蒽为原料制备高纯9,9＇-联二蒽的方法,通过红外光谱、核磁共振谱、质谱对其结构进行了表征,并通过X射线衍射谱和紫外-可见光光谱分析了其成膜结晶性能和光吸收特性。     

4，4＇－二苯醚二甲酸改性PET的热性能研究

采用示差扫描量热和热重分析的方法对合成的不同４，４＇－二苯醚二甲酸（ＯＢＢＡ）含量的共聚酯的热性能进行了研究。结果发现共聚酯的熔点和热结晶温度与ＰＥＴ相比有所降低；而冷结晶温度则升高。随着ＯＢＢＡ添加量的增加，在恒温热重分析中热失重速率常数减小；在升温热重分析中，热失重活化能则增加。所有的实验结果皆表明，芳族醚键的引入对提高共聚酯的热性能有重要作用。     

4，4＇－二苯醚二甲酸改性PET等温结晶的研究

采用光学解偏振法对４，４＇－二苯醚二甲酸（ＯＢＢＡ）改性ＰＥＴ的等温结晶进行了研究。结果表明，随着ＯＢＢＡ添加量的增加，共聚酯的结晶诱导期延长，总结晶速度减慢，结晶活化能增大，与均聚酯相比，结晶趋于困难。     

二钼酸铵的热分解行为研究

采用DTA、TG和XRD等检测手段研究了二钼酸铵的热分解行为,结果表明：二钼酸铵的热分解经历了两个阶段,所对应的反应温度分别在180℃左右及300℃左右,二钼酸铵热分解反应第一步为：4（NH4）2MO2O7→180℃ （NH4）4MO8O26＋4NH3↑＋2H2O↑;第二步为（NH4）4MO8O26→300℃ 8MoO3＋4NH3↑＋2H2O↑。     

1,1-二(对-二乙氨基苯基)-4-(α-萘基)-4-苯基-1,3-丁二烯的合成及其光电性能研究

以α-溴代萘和苯乙酮为主要原料合成了1-(α-萘基)-1-苯基-3-氯丙烯,该化合物与4,4'-双(二乙氨基)二苯甲酮经Grignard反应,脱水后得到目标产物1,1-二(对-二乙氨基苯基)-4-(α-萘基)-4-苯基-1,3-丁二烯(CT),产品纯度98.86%,收率36.4%.通过质谱与核磁共振对产物的结构进行了表征,并对其进行X-射线单晶衍射分析,确定了分子构型.以Y-TiOPc为电荷产生材料,CT为空穴传输材料制备的功能分离型光导体光导性能参数为:V0=-850V,VR=-20V,Rd=17.5V,E1/2=0.60lx·s,表明CT具有优良的空穴传输特性.     

铝阳极氧化膜原位偶合反应着色工艺研究

在铝阳极氧化(AAO)膜表面,通过N,N＇-二苯基丙二酰胺衍生物与取代苯基重氮盐的原位偶合反应,得到有色的取代苯偶氮N,N＇-二苯基丙二酰胺衍生物,使AAO膜呈黄色.研究结果表明,氧化膜的制作工艺为:电流密度3～3.5A/dm2 (AC),温度25～35℃,时间为1h;偶合反应的条件为:DMF为溶剂,六氢吡啶为催化剂,...     

烯基取代2,2-双二茂铁基丙烷及其均聚物的合成与表征

以二茂铁和丙酮为起始原料,经一系列反应制得6-异丙烯基双二茂铁基丙烷和6-(α-苯乙烯基)双二茂铁基丙烷及相应的均聚物,通过红外光谱、元素分析、核磁共振氢谱对单体和聚合物的结构进行了表征,测定了聚合物的差热热重,对聚合物的热性能做了初步研究。结果表明,聚合物骨架中金属元素的存在,将显著提高聚合物的热稳定性;且分子结构中含有苯环的聚合物,其热稳定性高于不含苯环的聚合物。     

1-取代的4-硝基咪唑含能衍生物的合成、表征及热分解性能?

以4-硝基咪唑为原料,通过与2-氨基-3,5-二硝基-6-氯吡啶、2,6-二氯-3-硝基吡啶缩合,合成出未见文献报道的化合物6-(4-硝基-咪唑-1-基)-2-氨基-3,5-二硝基吡啶(1#)及6-氯-3-硝基-2-(4-硝基-咪唑-1-基)-吡啶(3#),收率分别为65%、52%;并采用此种方法优化了3-硝基-2-(4-硝基-咪唑-1-基)-吡啶(2#)的合成,收率为85%。进一步尝试了化合物3#的叠氮化反应,得到5-叠氮基-6-硝基四唑基[1,5-a]吡啶(4#)。采用核磁共振、质谱、红外光谱、元素分析等方法对相关化合物的结构进行了表征。利用TG和DSC分析法研究了化合物1#的热行为,结果表明:化合物1#的初始分解温度为221.83℃,分解放热总量为302.65 k J/mol,热失重温度范围为209.17~398.67℃,累计热失重71.84%。     

2-苄基-1,3-二苯基-1,3-丙二酮的合成及其铕配合物光致发光

合成了新的配体2-苄基-1,3-二苯基-1,3-丙二酮和新的铕配合物Eu(RDBM)3phen,并用元素分析(EA)、IR和UV对配合物进行了表征;配合物Eu(RDBM)3phen在波长328nm激发下,发出以铕的特征发射谱线615nm左右为主的强荧光,对应跃迁为5D0→7F2;2-苄基-1,3-二苯基-1,3-丙二酮对铕离子具有敏化作用,是铕配合物的良好配体.     

聚二苯基二苯乙炔基硅烷树脂的制备与非等温热分解

以溴乙烷、二苯基二氯硅烷、苯乙炔为原料,通过格利雅反应合成二苯基二苯乙炔基硅烷单体(DPDPES),利用FTIR和~1H-NMR对单体分子结构进行表征。采用热聚合方法制备了聚二苯基二苯乙炔基硅烷树脂(PDPDPES),借助TG-DTG技术研究了PDPDPES的非等温热分解过程,运用模型法对热分解过程进行分析,建立动力学函数,推导出热分解机理,并应用非模型法对热分解机理函数进行验证。实验结果表明,6种分析方法得到的热分解活化能E_a=245.37kJ/mol,指前因子lgA=13.78s~(-1),机理函数式:f(α)=10/23·(1-α)·[-ln(1-α)]~(-1.3);g(α)=[-ln(1-α)]~(2.3)。     

新型空穴传输材料N,N′-二(α-萘基)-N,N′-二苯基-4,4′-联萘胺的合成与光电性质

以4,4′-联萘胺为母体,以最常用的空穴传输材料N,N′-二(α-萘基)-N,N′-二苯基-4,4′-联苯胺(α-NPD)为样板,合成了新型空穴传输材料N,N′-二(α-萘基)-N,N′-二苯基-4,4′-联萘胺(α-NPN)。通过核磁共振氢谱和元素分析进行了结构表征。差热分析测定其玻璃化温度(Tg)达到128℃。相对于α-NPD,α-NPN的吸收光谱和光致发光光谱都发生了红移。循环伏安法测定其氧化电势为1.20V,比α-NPD的1.02V稍高。该化合物可发明亮的蓝色荧光(461 nm),积分球测定其薄膜荧光量子效率为8.5%,比α-NPD的5.5%高。初步确定α-NPN可作为有机电致发光空穴传输材料。     

锌粉还原法制备2,5-二甲氧基-4-苯胺的研究

采用乙醇和水的混合溶液为介质,用锌粉还原2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯制备中间体2,5-二甲氧基-4-氯苯胺.最佳反应条件如下:2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯与锌粉的摩尔比为1:4;2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯与冰醋酸的摩尔比为1:0.1;混合溶剂中乙醇和水的体积比为3:2;以氯化铵为电解质,2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯与氯化铵的摩尔比为1:0.06.在此反应条件下得到的还原产物收率可达91.45%、熔点为116～117℃、胺基值为97.33%.     

PBAMO的热分解反应机理

采用无模型法对聚3,3-双叠氮甲基环氧丁烷(PBAMO)的热分解反应动力学进行了计算,并用热重-红外-质谱(TG-IR-MS)联用技术研究了其热分解反应产物。PBAMO表现出了独特的热分解过程,TG曲线中在210℃~270℃叠氮基团的分解失重之后没有第二个明显的失重台阶;PBAMO第一阶段的热分解活化能为150 kJ/mol,当分解率大于0.4时,活化能降为负值。TG-IR-MS结果表明,在叠氮基团分解时释放的热量加速了剩余氮原子的氧化还原过程,主要产物形式为NO,主链中的氧原子被消耗掉,从而导致了碳链骨架的大量残留。