4,4′-二氨基甲酸酯-二苯基丙烷的热分解反应

用傅立叶红外光谱(FT-IR)法和示差扫描量热(DSC)法研究了4,4′-二氨基甲酸酯-二苯基丙烷(DCB)的热分解反应。结果表明,DCB在180℃以下即可以发生热分解反应,此时的反应主要是DCB分解成胺和CO2;在180℃以上,DCB还将分解成酚和异氰酸,酚进一步与DCB反应生成碳酸二酯和氨;DCB的热分解在200℃以上呈现加速的趋势。水的存在,促进了DCB分解成胺和CO2的反应。     

2，2-双（3-烯丙基-4-羟基苯基）六氟丙烷的合成

研究了2，2-双（3-烯丙基-4-羟基苯基）六氟丙烷的合成工艺．以六氟双酚A、溴丙烯和无水碳酸钾为原料，N，N-二甲基甲酰胺为溶剂，在100℃下反应12h，得到六氟双酚A二烯丙基醚（Ⅰ）。经提纯后，使其在200℃回流8h，经碱洗、萃取、分液、酸化得到目标产物2，2-双（3-烯丙基-4-羟基苯基）六氟丙烷（Ⅱ），总收率58．2％．用红外光谱和核磁共振氢谱对产物的结构进行了表征．     

二钼酸铵的热分解行为研究

采用DTA、TG和XRD等检测手段研究了二钼酸铵的热分解行为,结果表明：二钼酸铵的热分解经历了两个阶段,所对应的反应温度分别在180℃左右及300℃左右,二钼酸铵热分解反应第一步为：4（NH4）2MO2O7→180℃ （NH4）4MO8O26＋4NH3↑＋2H2O↑;第二步为（NH4）4MO8O26→300℃ 8MoO3＋4NH3↑＋2H2O↑。     

1，5-戊二醇二醋酸酯热分解制备1，4-戊二烯的研究

采用1,5-戊二醇为基础原料,与冰醋酸进行酯化反应,以高于90%的收率得到了1,5-戊二醇二醋酸酯。在585~590℃温度下,通过固定床热分解方法,研究了1,5-戊二醇二醋酸酯的热分解反应,所得到的1,4-戊二烯的纯度为98.5%。通过提高1,5-戊二醇二醋酸酯流速和回收原料的方法可使1,4-戊二烯的收率达到90%。     

4-（4-溴丁基）苯乙烯的合成工艺改进

4-（4-溴丁基）苯乙烯与二乙烯进行聚合反应,以此单体为基本骨架得到离子交换树脂,可以有效地提高树脂的热稳定性。本文对4-（4-溴丁基）苯乙烯的合成工艺改进,以对溴苯乙烯为原料,先与镁制成格氏试剂,然后在催化剂作用下与1,4-二溴丁烷反应生成4-（4-溴丁基）苯乙烯,实验证明,总收率为88%。     

4，4＇-二（2，6-二甲基苯氧基）二苯砜、三苯二醚和对苯二甲酰氯三元无规共聚物的合成与表征

在无水三氯化铝（A1C13）和N，N-二甲基甲酰胺（DMF）存在下，以1，4-二苯氧基苯（DPB）、4，4’-二（2，6-二甲基苯氧基）二苯砜（o-M2DPODPS）和对苯二甲酰氯（TPC）为单体，于1，2-二氯乙烷（DCE）中进行低温溶液缩聚反应，合成了一系列共聚物。用IR，DSC，WAXD，TGA等方法对共聚物进行表征和性能测试。研究结果表明，随着o-M2DPODPS含量的增加，共聚物的玻璃化转变温度（Tg）大幅提高，熔融温度（Tm）和结晶度则逐渐减小，溶解性能得到了一定的改善。     

溶胶-凝胶法制备单相Ca2Co2O5粉体

以Co（N03）2.6H2O，Ca（NO3）2.4H2O为原料，柠檬酸为络合剂，利用溶胶-凝胶法（Sol-gel）制备出Ca2CO2O5粉体。采用TG-DSC、XRD和ESEM等测试方法对干凝胶体的热分解过程、样品的物相以及形貌进行了表征。实验结果表明：干凝胶体在700-900℃煅烧，煅烧2h后均能得到单相的Ca2CO2O5粉体，颗粒尺寸分布均匀，范围在1-2μm。在同一配比浓度、同一煅烧时间下，适当提高煅烧温度有利于Ca2CO2O5晶体的生长。     

锌粉还原法制备2,5-二甲氧基-4-苯胺的研究

采用乙醇和水的混合溶液为介质,用锌粉还原2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯制备中间体2,5-二甲氧基-4-氯苯胺.最佳反应条件如下:2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯与锌粉的摩尔比为1:4;2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯与冰醋酸的摩尔比为1:0.1;混合溶剂中乙醇和水的体积比为3:2;以氯化铵为电解质,2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯与氯化铵的摩尔比为1:0.06.在此反应条件下得到的还原产物收率可达91.45%、熔点为116～117℃、胺基值为97.33%.     

溶胶-凝胶法制备Li（MoO4）2：Eu及表征

用溶胶-凝胶法制备了平均粒径为2～3μm的小颗粒、高亮度的Li（2-x）（MoO4）2：Eu系列钼酸盐红色荧光体。用XRD、SEM、粒度分析和分子荧光光度计对荧光体进行了表征和研究。常规的固相反应合成Li（2-x）（MoO4）2：Eux系列红色荧光粉需要在900℃以上的高温才能够形成均一的固溶体，而采用溶胶-凝胶法制取，在700℃就可以形成均一的单相Li（2-x）（MoO4）2：Eux，在750℃就可得到发光亮度最高的荧光体。其亮度是常规固相反应于900℃制得的荧光体的124％。采用溶胶-凝胶法制取Li（2-x）（MoO4）2：Eux系列，可以在相当宽的实验条件范围内得到小粒径、窄分布和高亮度的荧光体，具有良好的颗粒形貌。     

含活性羧基不同软段长度聚醚砜酰胺树脂制备及性能

以不同长度的长链醚胺与对氟苯甲酰氯为原料，通过界面亲电取代反应合成了3种双氟取代的长链醚胺，并采用常压溶液缩聚法，将其与联苯二酚、4,4’-二氯二苯砜及2-(双(4-羟基苯基)甲基)苯甲酸通过共聚的方式，制备了一系列新型不同脂肪链段长度及含量的聚芳醚酰胺树脂。通过红外光谱和核磁共振氢谱表征了单体及聚合物的化学结构；差示扫描量热分析、动态力学热分析和热重分析结果表明所制备的聚合物具有优异的热性能，并且能够通过改变分子链段中软段的种类及共聚比例，对热性能进行一定程度的调整（玻璃化转变温度在83.9～215.3℃之间，热分解温度在361.3～426.3℃之间）；通过拉伸实验对其拉伸强度和断裂伸长率进行了表征；摩擦学性能测试表明该系列聚合物摩擦系数为0.50～0.60。该类聚合物具有优良的热性能、力学性能及摩擦性能，可望作为特殊树脂材料用于高温、耐磨苛刻环境。     

9、10-二氢-9-氧杂-10磷杂菲-10氧化物的合成工艺及工业化研究

通过国内外对化合物9，10-二氢-9-氧杂-10磷杂菲-10氧化物的合成方法进行研究对比．提出了采用9小时180℃反应一步法合成6-氯-6氢-二苯并[c，e][1，2]-氧杂膦（CDOP）；在过量水存在的条件下。在1小时内将CDOP水解成为DOPO和HPPA（2-羟基联苯基-2-次磷酸1的混合物：通过有机溶剂提纯的方法对产物进行提纯，避免使用高真空；在125℃下进行脱水反应．使产物在脱水过程中不致分解。以上述工艺条件为基础，进行了工业化研究，着重解决了工业化过程中，存在的副产品多，纯度低等问题。     

含硅酰胺-胺固化环氧树脂的研究

主要描述了用二甲基乙酰胺作为溶剂，以4，4’-二氨基二苯基醚，4，4’-二氨基二苯基甲烷。4。4，-二氨基二苯基砜，3，3’-二氨基二苯基砜，二（3-氨基苯基）甲基氧化膦。三（3-氨基苯基）氧化膦分别与二（4-酰氯苯基）二甲基硅烷反应制备含硅的酰胺-胺固化剂的方法，并采用傅里叶变换红外光谱（FTIR）和^1H核磁共振（^1HNMR）对酰胺-胺的结构进行了表征。以制得到的芳香族酰胺-胺为固化剂，研究了其结构和分子大小对双酚A二缩水甘油醚（DGEBA）固化和热性能的影响。在以化学计量的含硅芳香酰胺-胺固化时。采用示差扫描量热法（DSC）对DGEBA的固化行为进行了研究。结果显示所有样品在200-300℃温度范围内存在宽的放热转变过程，而且在使用含磷酰胺固化时。放热峰温度值最小，在使用含醚酰胺固化时。放热峰温度值最大。在氮气气氛下，采用动态热重分析法对等温固化树脂的热稳定性进行了研究，结果显示含硅酰胺的存在大大提高了焦炭残余率，并且在硅和磷共同作为阻燃元素时存在最大值。     

6FDA型聚酰亚胺共聚物(6FDA-TMPDA/DABA)的合成及气体渗透性能测试

合成了含有易交联极性基团 -COOH的新型 6FDA型聚酰亚胺共聚物 (6FDA -TM PDA/DABA) .6FDA(4,4’ -六氟亚异丙基 -邻苯二甲酸酐 )为二酐单体 ,TMPDA(2 ,4 ,6 -三甲基 - 1,3-苯二胺 )和DABA(3,5 -二氨基苯甲酸 )为二胺单体 .采用乌氏粘度计、DSC(差分扫描量热 )和TGA(热重量分析 )测定了共聚物的比浓粘度、Tg(玻璃化转变温度 )和Td(热分解温度 ) .比浓粘度均高于 0 36 ,说明合成的聚合物有较大的分子量 .Tg 在DSC升温至 4 0 0℃时测量不到 ,Td 均在 5 2 0℃以上 ,显示出合成的共聚物有很好的热稳定性 .在 30℃和 10 132 5Pa下测试了摩尔比为 3∶1、9∶1(TMPDA∶DABA)共聚物的H2 、CO2 和N2 的纯气渗透系数 .结果显示两种共聚物均有很高的渗透系数和CO2 /N2 的理想分离系数 .其中 6FDA -TMPDA/DABA 9∶1体系的CO2 纯气渗透系数达到 1 12 5× 10 - 13m3·m/ (m2 ·s·Pa)     

低温液相法制备的纳米NiFe2O4上同时催化去除NOx和PM的特性

通过液相催化相转化的方法制备出化学性质和晶相稳定的NiFe2O4纳米粒子，采用XRD、BET、TEM等手段对其进行表征；利用程序升温技术对其在同时催化去除柴油机尾气中氮氧化物和碳烟的反应进行了研究，并与高温固相法制备的NiFe2O4进行比较。结果表明，不同方法制备的NiFe2O4都能在紧接触时在富氧条件下使碳烟（PM）和氮氧化物（NOx）互为发生氧化还原反应生成CO2和N2，其中低温催化相制备的NiFe2O4纳米粒子具有更高的活性，在松接触条件下起燃温度为282℃，N2的最大转化率为14．1％。     

1,4-二(叠氮乙酰氧基)-2,3-二(叠氮乙酰氧甲基)-2,3-二硝基丁烷的合成

以2,3-二羟甲基-2,3-二硝基-1,4-丁二醇为原料经酯化和叠氮化两步反应合成了1,4-二(叠氮乙酰氧基)-2,3-二(叠氮乙酰氧甲基)-2,3-二硝基丁烷(BDAA),总收率为68.8%。采用1H NMR和IR对目标产物及中间体的结构进行了表征。分别采用甲苯和二甲苯两种溶剂进行酯化反应,发现二甲苯为该反应的较优溶剂;通过对催化剂硫酸﹑磷酸和对甲苯磺酸的比较,得出对甲苯磺酸为该酯化反应的较优催化剂;通过对叠氮化反应的讨论,确定了四丁基溴化铵为该反应较优相转移催化剂。DSC分析表明,BDAA的分解峰温为206.44℃。TG分析表明,BDAA的热分解可能分两步进行,在500℃时,尚未分解完全。     

聚｛（3-乙酰基）吡咯-[2,5-二（对辛氧基苯甲烯）]｝的合成与表征

合成了一种新型含有推-拉电子基团、可溶性的聚吡咯衍生物-聚{（3-乙酰基）吡咯-[2,5-二（对辛氧基苯甲烯）]}（PAPDOOBE）。并通过FT-IR、1 H NMR、UV-Vis、TG和CV等分析手段对聚合物结构和性能进行了分析。UV-Vis谱表明PAPDOOBE的光学禁带宽度（Eg）为1.44eV。循环伏安特性曲线（C-V）表明,该聚合物膜电极在0.1mol/L LiClO4的乙腈溶液中、-1～1V的电压间存在氧化还原反应;在100mV/s的扫描速率下,其氧化还原反应的峰电位分别为-0.21和-0.53V。该聚合物的TG谱显示聚合物的热分解温度为168℃。     

酒石酸络合溶胶-凝胶法制备Ca3Co4O9粉体的研究

以金属硝酸盐和酒石酸为原料,用酒石酸络合溶胶-凝胶法制备了Ca3Co4O9粉体.分别用TG-DTA、XRD、FT-IR和SEM等手段对干凝胶的热分解过程和Ca3Co4O9的形成过程进行了研究.结果表明硝酸根离子可以加速凝胶的热分解,在750℃煅烧2h即可得到平均粒径0.6μm的片状Ca3Co4O9粉体.     

对3，4-二氯硝基苯合成工艺的研究

本文以邻二氯苯（下称O—DCB）为原料,采用混酸硝化得主要产物3,4-二氯硝基苯（下称3,4-DCNB）。根据该硝化反应特征,设计单因素实验考察7有关因素对该反应的影响,优化得到最佳工艺条件O—DCB纯度在96％以上,收率88％。鉴于这些原因,本文研究了O-DCB硝化的影响因素,企望求出适宜的工艺条件。     

共沉淀-焙烧法制备LiFePO4

采用共沉淀法合成了无定形磷酸亚铁与磷酸锂的混合前驱体,这种前驱体在700℃下于还原性气氛中保温5.5h制得橄榄石型磷酸铁锂.采用XRD、FTIR、SEM和TG/DSC等手段对前驱体和焙烧产物的成分、结构、形貌及其热分解过程进行了研究.由不同热处理温度及反应时间下的LiFePO4转化率算得磷酸锂与磷酸亚铁在400～700℃下生成磷酸铁锂的反应速率常数和表观反应活化能(26.9kJ/mol).结果表明,Fe3(PO4)2与Li3PO4反应生成LiFePO4的过程主要由Li 、Fe2 在固相介质中的扩散速率所控制.因此,Fe3(PO4)2和Li3PO4的均匀混合有利于降低LiFePO4的焙烧温度和缩短反应时间.     

1-氨基-3-十二烷基-1，2，3-三唑硝酸盐的合成研究

以乙二醛、水合肼及溴代十二烷为原料,经加成-消除、环化、烷基化、复分解4步反应得到1-氨基-3-十二烷基-1,2,3-三唑硝酸盐。通过核磁、红外、质谱等分析手段对目标产物进行了结构表征。探索并优化了加成-消除、环化和烷基化反应条件。各步反应的最佳条件为：加成-消除反应中,n（水合肼）n（乙二醛）n（甲醇）＝319,70℃反应5 h,收率为90．3％;环化反应中,m（二氧化锰）m（乙二腙）＝21,20℃反应3h,收率为88．2％;烷基化反应中,n（1-氨基-1,2,3-三唑）n（溴代十二烷）＝11．5,80℃反应40h,收率为64．5％;复分解反应易进行且得率高,反应3．5h,产率为80．4％,目标产物总收率为41．3％。