以镍铝失活催化剂生产硫酸镍

本文介绍了镍铝失活催化剂和硫酸反应生产硫酸镍的方法，及催化剂结构和酸溶条件等方面对镍的溶出率的影响。     

酸溶置换法回收废甲醇催化剂中铜锌的研究

研究了采用酸溶置换法回收废甲醇催化剂中铜和锌的工艺，并着重对酸溶、置换、沉锌等环节进行了改进。探讨了回收废催化剂中铜和锌的过程中，废催化剂粒度、煅烧温度、酸溶的硫酸用量及质量分数、酸溶时间、锌置换铜的用量及时间、焙烧铜粉温度及时间、氧化铜与硫酸反应的时间及温度、沉锌时pH对锌回收率的影响，得出了适宜的工艺条件。在适宜工艺条件下，可以制备出产品纯度与附加值高的活性氧化锌和五水硫酸铜，回收率分别达94．3％与93．7％，产品质量分别达到GB／T3185-1992和GB437-1980标准，具有较好的经济效益和社会效益，市场前景广阔。     

油脂氢化废催化剂的回收利用

研究了从油脂氢化废催化剂中回收金属镍和硬脂酸的工艺。实验结果表明，当废催化剂与３Ｎ盐酸和硝酸（体积比３∶１）的混合物比例为１∶６。反应时间为３ｈ，酸提取物除铁最佳ｐＨ值为６．０～６．２时，镍回收率可达９０％以上。对提镍后的残渣进行减压蒸馏，可回收其中７５％的硬脂酸。     

65#丙烯腈废催化剂综合回收的研究

论述了综合回收65＃丙烯腈废催化剂中钼、铋、钴、镍新工艺。该工艺采用先酸浸后碱浸，达到抑制载体三氧化二铝和二氧化硅溶出、有效分离各有价元素的目的，并已应用于生产，取得了较好的经济效益和社会效益。     

失活镍催化剂中镍的绿色回收工艺研究

采用一种绿色回收技术,不使用工业用酸碱,而仅以二氧化碳、空气和水作为失活镍催化剂中镍的溶出条件。研究了二氧化碳的压力、空气中的氧、浸出温度和浸出时间对含镍催化剂中镍的溶出率（回收率）的影响,得到了镍的最佳溶出条件。实验结果还表明,二氧化碳、空气和水组成的体系对失活的负载型Ni／TiO2催化剂中镍的溶出效果非常好．且溶出条件温和。而用同样的方法浸取失活雷尼镍催化剂中的镍时．镍的溶出效果不甚理想。但是当采用二氧化碳与稀盐酸或稀醋酸溶液共同作用时,可将雷尼镍中的镍溶出．二氧化碳在中间起到了很好的促进作用．达到了减少酸用量的目的．减少了对环境的污染。     

用废镍催化剂制备氧化镍的研究

以废雷尼镍催化剂为原料制备出合格的氧化亚镍。确定了合适的工艺条件，镍的回收率达９３％以上。     

从含镍磷铁中提镍的初步研究

以蛇纹石为原料生产钙镁磷肥副产含镍磷铁。为了提取含镍磷铁中的镍同时综合回收磷和铁,采用氨浸法以及酸浸法进行多种工艺组合实验。结果表明,含镍磷铁加纯碱经过850℃灼烧2 h后,水浸分离磷酸三钠,滤渣再加氨水在50℃浸取4 h,可以提取50%的镍;用硫酸处理含镍磷铁,可以一步生成硫酸镍和磷酸并进入溶液中,与铁分离,再经过过滤、沉淀、结晶等操作,最后分离出碳酸镍、磷酸氢二钠及氢氧化铁。     

废镍触媒的综合利用

本文采用酸溶，除渣，分离及蒸发浓缩，冷却，过滤等操作步骤，从废镍触媒中回收得有实用价值的硫酸镍，硫酸镁晶体，其回收率分别为７５％和９０％，经济效益也比较好。     

正交试验设计在废镍触媒回收试验中的应用(小型试验阶段)

金属镍系昂贵的物质,它是镍触媒最主要的原料,且耗量较大。目前国内产量不足,为此,从废触媒中回收镍,具有一定政治意义和经济价值。废镍回收过程系将磨细的废镍触媒用硝酸溶解,酸溶物加氨形成镍氨络合物,以分离杂质,再以氢氧化钠使之转化为较纯的氢氧化镍晶体备用,此外,还试用废触媒酸溶物直接作为触媒生产原料,两法现正在配制成触媒鉴定其活性。     

废旧镍氢电池负极材料中镍的提取技术研究

采用动态溶出法研究了废旧镍氢电池中金属镍的湿法回收工艺。分别考察了硫酸浓度、液固比、溶解时间、温度等因素对废旧镍氢电池负极材料中镍的回收率的影响。实验结果表明,当硫酸浓度为3 mol/L,液固比为7∶1,溶解时间为5 h,溶解温度为70℃时,镍的回收率达到最高。最佳条件下,镍的回收率为98%。     

H2SO4-SiO2催化7-羟基-4-甲基香豆素的无溶剂合成

分别制备了4种H₂SO₄-SiO₂。以H₂SO₄-SiO₂为催化剂,乙酰乙酸乙酯和间苯二酚为原料,通过Pechmann反应,在无溶剂条件下,催化合成了7-羟基-4-甲基香豆素。以4种不同H₂SO₄-SiO₂、催化剂用量、反应时间、反应温度和反应原料的物质的量比设计了五因素四水平的正交试验,得到负载硫酸催化反应的最佳条件：n(H₂SO₄)∶n(Si)=0.75∶1,n(间苯二酚)∶n(乙酰乙酸乙酯)=1∶1,催化剂用量0.35 g（间苯二酚0.04 mol）,反应时间95 min,反应温度105 ℃,最佳条件下产品收率为72.4%。     

H2SO4/MCM-41对噻吩异戊烯烷基化硫转移反应催化性能的研究

合成了全硅MCM-41中孔分子筛，采用离子交换法进行硫酸改性，制得固体酸催化剂H₂SO₄/MCM-41。低温N₂吸附脱附曲线和NH₃-TPD曲线结果显示，一定的改性对MCM-41孔结构的影响不明显，但可提高MCM-41的酸性。活性实验表明，在3.0 MPa、200 ℃条件下，H₂SO₄/MCM-41催化剂对噻吩异戊烯烷基化硫转移反应具有良好的催化活性，噻吩转化率达99％以上，且反应寿命长达500 h以上。     

SO42－/SiO2-ZrO2固体超强酸催化乳酸乙酯的合成研究

采用溶胶-凝胶法制得SiO₂-ZrO₂基质材料，然后通过浸渍法制备SO₄^2－/SiO₂-ZrO₂固体超强酸。对SO₄^2－/SiO₂-ZrO₂固体超强酸催化乳酸乙酯的合成反应进行了研究。适宜的反应条件为：稀硫酸浸泡16 h，反应温度80 ℃，反应时间4 h，催化剂用量为每摩尔乳酸1.5 g。反应酯化率达92.7％。     

工艺条件对Ni/Al2O3和Ni/CeO2-Al2O3催化剂在甲烷自热重整制氢反应中催化性能的影响

采用共沉淀法制备γ-Al₂O₃载体和不同Ce添加量的CeO₂-Al₂O₃载体,然后用浸渍法制备Ni负载质量分数10%的Ni/γ-Al₂O₃和Ni/CeO₂-Al₂O₃催化剂。在固定床微反装置中考察了反应温度、原料气配比和CH₄空速等工艺条件对Ni/γ-Al₂O₃和Ni/Ce₃₀Al₇₀O_δ催化剂在甲烷自热重整制氢反应中催化性能的影响。结果表明,添加Ce的催化剂催化性能有较大提高,在Ni/Ce₃₀Al₇₀O_δ催化剂上,反应温度750 ℃时, CH₄转化率94.3％,与Ni/Al₂O₃催化剂相比,提高20％。Ni/γ-Al₂O₃和Ni/CeO₂-Al₂O₃催化剂的CH₄转化率均随反应温度的升高而增大。原料气中n(O₂)∶n(CH₄)和n(H₂O)∶n(CH₄)的增加均能提高各催化剂的CH₄转化率。但n(O₂)∶n(CH₄)和n(H₂O)∶n(CH₄)的变化对各催化剂的催化性能的影响不同。随着n(O₂)∶n(CH₄)的增大,产物中n（H₂）∶n（CO）降低,n（CO₂）∶n(CO＋CO₂)升高;而n(H₂O)∶n(CH₄)增大时,产物中n（H₂）∶n（CO）和n（CO₂）∶n(CO＋CO₂)均升高。随着CH₄空速的增加,Ni/Al₂O₃催化剂上CH₄转化率、n（H₂）∶n（CO）和n（CO₂）∶n(CO＋CO₂)均较大程度下降;而在Ni/Ce₃₀Al₇₀O_δ催化剂上,随着CH₄空速的增加,CH₄转化率、n（H₂）∶n（CO）和n(CO₂）∶n(CO＋CO₂)变化不大。     

酸性离子液体中苯甲醇催化氧化合成苯甲醛

在没有任何有机溶剂和卤素的条件下，以30%H₂O₂为氧化剂，Na₂WO₄·2H₂O为催化剂，在酸性离子液体[(CH₂)₄SO₃HMIm]TSO中，研究了苯甲醇选择性氧化合成苯甲醛。在n(苯甲醇)∶n（H₂O₂）∶n(离子液体)∶n(Na₂WO₄·2H₂O)=40∶48∶1∶1、90 ℃和3 h条件下，催化效果最好，此时苯甲醇转化率为90.1%，苯甲醛选择性为92.1%。反应结束后，产物和离子液体分层，通过简单的倾倒即可分离产物。分离后的离子液体经真空干燥脱水后重复使用4次，催化活性基本不变。     

Reclamation of nickel from spent nickel catalyst

Spent nickel catalyst containing an average 9.6% nickel was obtained locally from an oil hydrogenation industry. It was digested with 1–3N HCl, HNO₃, H₂SO₄ and mixtures thereof in one to three stages of durations ranging from one to three hr at 100°C using spent nickel catalyst to acid proportions of 1:3 to 1:8 (w/v). Nickel recoveries of over 94% were obtained when one part of spent catalyst was digested for three hr with six or more parts of 3N mixture of HCl and HNO₃ (3:1, v/v). Acid extracts of spent nickel catalyst obtained using HCl, H₂SO₄ and mixtures thereof were treated with NaOCl to convert their content of iron in the ferric form. The iron from the nickel extract was precipitated out in the form of ferric hydroxide at pH 6.0. Nickel from the iron-freed acid extracts was recovered at pH 8.5±0.5 as nickel hydroxide. Nickel formate was prepared by refluxing nickel hydroxide with 10% formic acid in about 6% excess to stoichiometric requirements for 30 min. The dried nickel formate was reduced in peanut oil at 230°C to 270°C for 0.25 to 2.75 hr. The reduction at 260°C on kieselguhr support, employing nickel formate:oil:support in ratio of 50:43:7, for two hr provided catalyst of maximum activity. The hydrogenation activity of the reclaimed catalyst, assessed by standard AOCS procedure, was greater than that of the parent catalyst. Presented at the AOCS Meeting in New Orleans, LA, in May 1987.     

稀土固体超强酸SO42－/TiO2/Ce4+催化剂的制备及性能研究

用溶胶-凝胶法制备了稀土固体超强酸催化剂SO₄^2－/TiO₂/Ce⁴⁺，用于催化苯甲醛与乙二醇的缩合反应。考察了硫酸的浓度、Ce(SO₄)₂的浓度和焙烧温度等因素对催化性能的影响；采用IR、DSC、XRD和Hammett指示剂法对其性能进行研究。结果表明，催化剂SO₄^2－/TiO₂/Ce⁴⁺是合成苯甲醛乙二醇缩醛的良好催化剂，在硫酸浓度1 mol·L^－1、Ce(SO₄)₂的浓度012 mol·L^－1和焙烧温度550 ℃的制备条件下,产率可达88.2％。催化剂晶体结构为锐钛矿型。     

W/O微乳液体系稳定条件与纳米镍的制备

研究了适合于制备纳米金属催化剂的微乳液体系。考察不同体系和不同条件下能稳定存在的组成范围。将镍离子和还原剂的LAS/C₅H₁₁OH/二甲苯/H₂O微乳液,在80 ℃下反应4 h,制得粒径约20 nm的均匀纳米金属镍。该种纳米镍对硝基苯催化加氢的初始速率比雷尼镍高69倍。     

负载型金属催化剂催化KBH4水解析氢性能研究

以高比表面积和规整性强的蜂窝陶瓷（2MgO₂·Al₂O₃·SiO₂）为载体，涂敷TiO₂后，用水热合成法分别负载铁、钴和镍盐，500 ℃焙烧及硼氢化钾（KBH₄）浸渍后，合成了负载型金属催化剂。负载不同金属盐的催化剂析氢性能比较结果为钴＞铁＞镍。实验研究表明，负载硝酸铁［Fe(NO₃)₃·9H₂O］和氯化钴(CoCl₂·6H₂O)的催化剂经KHB₄浸渍后析氢性能均明显改善。利用X射线衍射（XRD）和X射线光电子能谱（XPS）对催化剂的表征结果证实,负载硝酸铁催化剂表面真正起催化析氢性能的活性组分为单质铁，负载氯化钴催化剂表面生成了CoTiO₃，且该催化剂具有优良的催化碱性KBH₄溶液水解析氢性能，常温下该催化剂0.34 g于NaOH质量分数约为18%，KBH4质量分数约为10%的溶液中催化析氢速率可达160 mL·min^－1。     

Ni/D152树脂炭化催化剂的制备及其对异丙醇脱氢反应的催化性能

以Ni(NO₃)₂ 溶液及D152树脂为原料,采用柱上离子交换法制备Ni/D152树脂。将该树脂在N₂保护下炭化,然后用H₂活化制备得到Ni/D152树脂炭化催化剂。用DSC、XRD和SEM等分析测试手段对催化剂的制备过程及结构进行表征,用异丙醇脱氢为模型反应考察了Ni/D152树脂炭化催化剂的性能。结果表明,当树脂负载Ni质量分数为35.2%,N₂保护下500 ℃炭化30 min,在H₂气氛中活化70 min,制得的Ni/D152树脂炭化催化剂对异丙醇脱氢反应具有较好的活性。对100 mL异丙醇,当催化剂用量为1.5 g,反应温度220 ℃和反应时间1 h,丙酮收率为12.5%,选择性为100%。