硝基甲烷的制备和应用

一、概述早期硝基甲烷是用间接方式(如氯乙酸与亚硝酸钠反应)合成的.后来有人试图用硝化芳烃的方法硝化烷烃来制备,但未成功.Hass 等人研究烷烃气相硝化的成功,才奠定了硝基低级烷烃工业生产的基     

低碳硝基烷烃的用途及生产状况

对硝基烷烃的制取方法作了简单概述 ,并对硝基甲烷、硝基乙烷、1 硝基丙烷和 2 硝基丙烷的性质、用途和生产方法进行了详细介绍。硝基甲烷的生产方法主要有气相硝化法和亚硝酸盐置换法 ;硝基乙烷有低碳烷烃、氯乙烷和硫酸二乙酯硝化法 ;1 硝基丙烷采用丙烷和丙烯硝化法 ;2 硝基丙烷多用硝酸直接氧化法和氧化氮硝化法。最后简述了目前国内的生产状况。     

环己烷非催化气相硝化反应的研究

环己烷在化工工业生产中有着广泛的应用，可以作为化工原料应用于环己酮、环己醇、己二酸、硝基环己烷、己内酰胺等的生产。本文主要对常压条件下环己烷气相非催化硝化反应制备硝基环己烷的工艺进行了研究，分别考察了反应温度、停留时间、物料配比等因素对环己烷转化率和硝基环己烷选择性的影响，并对反应条件进行了优化。结果表明：温度在250℃左右、环己烷与NO2的摩尔比为15：1、停留时间为71.12s的反应条件下，环己烷的转化率为12．91％，硝基环己烷的选择性可达94．50％。这种硝化方法为脂肪烃特别是低碳烷烃的气相硝化制备硝基烷烃提供了全新的思路和线索，为以后的工业应用奠定了良好的实验基础。     

均三甲苯二硝化反应的研究

研究了均三甲苯二硝化反应 ,考察了均三甲苯二硝化制备二硝基均三甲苯反应中 ,氧化副反应、硝酸比、硝化方式、尿素用量、反应时间等因素的影响 ,得出了可行的、适应的制备二硝基均三甲苯的合成条件。     

对硝基杯芳烃衍生物的合成进展

对硝基杯芳烃是制备功能性杯芳烃重要中间体。从间接硝化和直接硝化两方面系统介绍了对硝基杯芳烃衍生物合成的最新进展，着重讨论了不同硝化方法和硝化试剂的特点。     

有机中间体合成中的新试剂,新反应,新技术,新工艺——Ⅱ硝基化合物

本文在简介硝基化合物用途基础上,介绍了合成硝基化合物的新试剂、新反应、新技术、新工艺,主要有节能高产2,4-二硝基甲苯的制备,用无机酸酐促进剂提高硝化速度,用耐水路易斯酸的硝化工艺,硝化纤维素、2,4-二硝基间苯二酚和2-硝基-3,6-二氯苯酚的制备,芳香族硝化产品混合物精制。     

稀土改性硅钨酸在催化硝化间二甲苯的选择性研究

研究不同稀土离子改性的拟薄水铝石负载硅钨酸催化剂在催化硝化间二甲苯的选择性。通过X射线衍射(XRD),傅里叶红外(FT-IR)气相色谱(GC)等对所制备的催化剂及其催化硝化产物进行分析,结果表明:在温度50℃,反应时间时间4h、物质的量比n(间二甲苯)∶n(硝酸铁)=1∶0.5时4-硝基间二甲苯产量达84.47%,选择性最强,4-硝基间二甲苯与2-硝基间二甲苯比例达5.70。     

硝基水杨醛制备工艺研究

介绍了以水杨醛为原料，经硝化、碱转化，重结晶，酸化等过程制备硝基水杨醛的工艺技术。着重探讨了水杨醛的硝化条件及硝化产物的分离。     

硝基苯生产工艺评述与技术进展

对工业上使用的混酸硝化法、绝热硝化法等硝基苯生产工艺进行了评述。综述了采用固体酸催化剂取代硫酸用于制备硝基苯的研究进展 ,指出以固体酸催化苯的气相硝化工艺是未来硝基苯生产工艺的发展方向     

4-硝基邻苯二甲腈的合成

以邻苯二甲酸酐为原料,合成出邻苯二甲酰亚胺,经硝化,氨化、脱水反应合成了4-硝基邻苯二甲腈。还对邻苯二甲酰亚胺的硝化和4-硝基邻苯二甲酰胺的脱水反应条件进行了研究,获得较佳的工艺条件,从而高产率制备的4-硝基邻苯二甲腈。     

Vapour-phase nitration of paraffin hydrocarbons on bismuth-molybdenum catalyst

The effect of bismuth-molybdenum catalyst on the vapour-phase nitration of propanebutane fraction with nitric acid has been studied. The catalyst examined increases the total yield of nitroparaffins obtained nearly four times in comparison with the nitration without catalyst. The influence of the temperature, initial mole ratio of gas/nitric acid and contact time on the catalyst activity and the yields of individual nitroparaffins have been studied.     

抑制硝化副产物确保安全操作提高经济效益

目前工业上生产硝基苯所采用的硝化工艺主要有传统硝化、绝热硝化和氮氧化物气相硝化等,对于传统硝化工艺,不论采用何种结构形式的硝化器,用混酸作硝化剂制硝基苯时,产物中必然含有一些二硝和硝基酚,酚类副产物的存在是造成苯胺装置发生爆炸事故的主要原因,介绍硝化副产物产生的条件并如何抑制,确保安全操作并提高经济效益。     

Effect of copper and oxygen on the yields of individual nitroalkanes in the vapour phase nitration of paraffin hydrocarbons

The effect of copper, oxygen and their combined effect on the yields of individual nitroparaffins in the vapour phase nitration of gas propane–butane with nitric acid is studied. It is found that the presence of copper or copper and oxygen in the reactor does not change the total yield of nitrocompounds, while in the presence of oxygen higher yields are obtained. All the additives investigated move the proportion of single nitroparaffins in the product mixture towards higher molecular species, while in the case of nitration without additives this proportion moves in the direction of the nitromethane. With regard to the primary and secondary nitroalkanes, copper does not change their yields, but oxygen increases the yield of secondary ones.     

苊的硝化反应

苊在1,2-二氯乙烷中硝化,产物主要是5-硝基苊;苊在醋酸酐中硝化,产物主要是3-硝基苊;4-硝基苊不能由苊直接硝化制得,但可由5-乙酰氨基苊硝化,制得5-乙酰氨基-4-硝基苊后再将5-乙酰氨基消除而得到。各种硝基苊在不同的反应介质中进行硝化,得到的产物各不相同,本文给出了这些反应结果。     

一种新的绿色硝化技术

综述了近二十年关于臭氧介质二氧化氮硝化技术的研究成果 ,该技术的实验室探索性研究已证明其可用于几乎所有芳烃的环上硝化 ,是最有希望取代传统混酸硝化工艺的一种新技术 ,并且认为臭氧介质二氧化氮载体硝化是今后的发展方向 ,是该技术实现工业化的关键     

2,4-二硝基氯苯合成工艺研究进展

介绍了2,4-二硝基氯苯的几种合成工艺:间歇式硝化法、连续硝化法、绝热硝化法、连续绝热硝化法等.分析了各种工艺的现状和优缺点,指出连续绝热硝化法是2,4-二硝基氯苯合成工艺的发展趋势,建议大力研发该合成工艺.     

甲苯区域选择性硝化的研究进展

综述近20多年来国内外提高甲苯硝化反应区域选择性的各种方法的新进展。通过对各种硝化剂和催化剂的讨论和分析,提出通过提高甲苯硝化产物中对位异构体的比例,可进一步提高甲苯硝化产物的区域选择性,避免大量邻硝基甲苯的产生,改善了硝化反应环境,减少环境污染。将各种分子筛用于甲苯的区域选择性硝化,具有节约能源及原材料、无废酸废水产生、无腐蚀等特点。硝化产物转化率大幅度提高,硝化产物区域选择性好。     

探索提高甲苯硝化反应中对硝基甲苯的收率

针对甲苯硝化反应的混硝产品中邻硝基甲苯含量偏高的问题,分析其原因,提出控制反应条件进行定向硝化,以提高对硝基甲苯的收率.     

5,6-二甲基苯并咪唑硝化反应研究

5,6-二甲基苯并咪唑是合成维生素B12的重要前期原料,合成路线为以3,4-二甲基苯胺为原料,经过乙酰化、硝化、水解、还原、环合5步反应,总收率在40%左右。为了提高产品收率和质量,重点研究了影响收率的硝化反应。影响硝化反应的重要工艺指标有硝化反应的温度、硝化反应时间和硝化剂的物质的量。通过对5,6-二甲基苯并咪唑硝化工艺的实验研究,得到最佳反应条件为硝化反应温度为30～45℃,硝化反应时间为30 min,硝化剂用量为理论物质的量的1.6倍,5步反应的总收率可高达50.3%。     

5-硝基愈长木酚的合成

5-硝基愈创木酚作为高效、低毒植物调节剂,一直倍受关注.它的合成目前主要采用愈创木酚硝化法,以发烟硝酸和冰醋酸混酸做硝化剂.本文由愈创木酚为起始原料,经酚酯化、硝化、水解等步骤合成了5-硝基愈刨木酚.酚酯化采用碱催化法,收率可达96%以上;硝化反应则采用乙酸酐和硝酸混合物为硝化剂.5-硝基愈创木酚最高收率可达到91%.