熔融冰晶石的分子动力学模拟

用分子动力学计算机模拟方法对熔融冰晶石作计算。结果表明,熔体中存在线性的Al—F—Al桥式结构,络合阴离子AlF_4~-、Al_6~(3-)的寿命较长,而桥式结构的复杂离子集团的寿命较短。还计算了熔融冰晶石的内能、等容热容。计算各离子的扩散常数与其它计算及实测值相差不大。     

MgF_2—CaF_2—BaF_2—LiF系融盐密度和电导率的测定

测定了MgF_2—caF_2—BaF_2—LiF系融盐的密度和电导率。经回归得到920℃下分子比（MgF_2/CaF_2）为1.25时密度与电导率的回归方程如下:密度d=2.7196+1.192×10~(-2)X_1-3.1×10~(-4)(X_1)~2-2.192×10~(-2)X_2+4.69×10~(-4)(X_2)~2;电导率K=1.5387-2.667×10~(-2)X_1+8.3×10~(-5)(X_1)~2+0.1419X_2-1.854×10~(-3)(X_2)~2（式中X_1、X_2表示BaF_2、LiF质量百分含量。）给出了密度。电导率随温度及成份的变化曲线和等值图。 该体系融盐可以作为液态铝阴极电解氧化镁制取铝镁合金时的电解质。     

Exchange and Crystalline Electric Field Interactions in Tm_2Fe_(14)B Compound

A series of magnetic properties of Tm_2Fe_(14)B are explained quantitatively by the calculations based on thesingle ion model. The magnetic properties include the temperature dependence of the spontaneous magnetization,the spin reorientation temperature and the magnetization curves along the principal crystal axes at 4.2, 100, 150and 200 K. The values of the exchange field and the crystalline electric field parameters used in the calculationsare μ_BH_(ex)(T=0 K)=135, B_2~0=1.77, B_2~2=±2.97, B_4~0=-3.06×10~(-3), B_4~(-2)=0, B_4~4=-6.82×10~(-3), B_6~0=1.05×10~(-5), B_6~(-2)=±7.40×10~(-5), B_6~4=1.96×10~(-4), and B_6~(-6)=0 all in K unit. The magnetization processes of the Fe-andTm-sublattices at different temperatures are analysed. The processes are characterized by the non-collinearitybetween the magnetic moments of the Fe-and Tm-sublattices.     

钛(Ⅳ)-XO-CTMAB显色体系的分光光度法研究

本文对Ti(Ⅳ)-XO-CTMAB 显色体系的研究结果表明:在 pH4～5时,显色体系的表观摩尔吸光系数ε_(485)=2.04×10~4 1·mol~(-1)·Cm~(-1)线性范围0～12微克/25毫升,络合比为 Ti(Ⅳ)∶XO∶CTMAB=1∶1∶3,表观稳定常数 K_稳=3.01×10~(10),并成功地应用于样品分析。     

7—安替吡啉偶氮—8—羟基喹啉—5—磺酸的合成及其与铜显色反应的研究

本实验合成了试剂7-安替吡啉偶氮-8-羟基喹啉-5-磺酸(简称AQS),详细研究了试剂的物理性质、离解常数以及试剂和铜的显色条件。该试剂的离解常数K_3、K_4分别为2×10~(-2)、1.2×10~(-6)试剂和铜形成络合物的最大吸收峰波长494nm+反应适宜的酸度范围为0.4-1.9M盐酸介质,络合比1:2,摩尔吸光系数1.67×10~4L·mol~(-1)cm~(-1)铜离子浓度0-55ug/25ml范围内符合比尔定律。     

冰晶石-氧化铝熔体结构的热力学讨论——Ⅱ、关于熔融冰晶石的热分解问题

大家都知道,冰晶石(Na_3AlF_6)是铝电解质成分的基础。它在熔融状态下能很好地溶解氧化铝,而所构成的冰晶石-氧化铝熔体,具有为电解所要求的良好性能。因此,到目前为止,这种电解质还是无可代替的。     

铈、钇、镧、钕、钐在铁液中与碳的相平衡研究

在钼丝炉中研究了在1300,1400,1500,1600℃的铁液中稀土元素对碳的溶解度,稀土元素与碳的相互作用系数和生成REC_2的平衡常数。所得结果如下:1.Ce,Y,La,Nd和Sm增加碳在铁液中的溶解度;2.用金相、电子显微镜扫描分析说明铁液中形成了REC_2;3.铁液中[RE]+2[C]=REC_2反应的平衡常数和REC_2的标准生成自由能(J/mole)与温度的关系被测定了: CeC_2:logK=1.50×10~4/T-6.545,ΔG~0=-2.0279×10~5+125.27T YC_2:logK=8.902×10~3/T-6.488,ΔG~0=-1.7038×10~5+124.18T LaC_2:logK=2.2633×10~4/T-13.427,ΔG~0=-4.3319×10~5+256.99T NdC_2:logK=6.75×10~3/T-4.440,ΔG~0=-1.2919×10~5+84.98T SmC_2:logK=1.4709×10~4/T-9.422,ΔG~0=-2.8153×10~5+180.34T4.五个[RE]→[C]平衡相图提供了预测铁液中生成REC_2的热力学条件和稀土元素与碳的活度的依据。     

王兆文

根据阿基米德原理测量了低温铝电解质Na3 AlF6-AlF3 -Al2 O3 (3% ) -CaF2 (3% ) -MgF2(3% ) -NaCl体系的密度 ,通过回归正交设计计算得到了NaCl含量 (B/ % ) ,冰晶石分子比(CR) ,电解温度 (T/℃ )与电解质密度 (ρ)之间关系的回归 :方程 ρ =4 .35 4 - 8.4 6 4× 10 -3 T+1.983(CR) +2 .0 2 3× 10 -2 B - 2 .882× 10 -4T(CR) +4.70 7× 10 -5TB - 1.6 2 8× 10 -2 (CR)B+4.10 9× 10 -6T2 - 3.84 1× 10 -1(CR) 2 - 2 .0 14× 10 -3 B2 以及经简化方程 :ρ =2 .730 5 - 1.2 2 5× 10 -3 T +2 .2 0 4× 10 -1(CR) - 2 .0 14× 10 -3 (B - 8.2 92 ) 2 ,并讨论了NaCl含量对低温铝电解质密度的影响 ,实验结果表明 :氯化钠含量为 12 %、分子比为 1.5时 ,电解质与铝液的相对密度差大于 15 %。     

铜(Ⅱ)—铜铁试剂络合吸附波的研究

铜(Ⅱ)在0.1mol/LHAc—NaAc、2.0×10~(-4)mol/L铜铁试剂溶液(pH5.0)中,出现一良好的示波极谱导数图,Ep=-0.25V(vs.SCE),ip’与Ccu在5.0×10~(-8)～5.0×10~(-6)mol/L范围内成线性关系.用直线法测得.络合物的络合比为Cu(Ⅱ):Cup=1:1,表观稳定常数β=2.8×10~5.用线性扫描和循环伏安法等研究该波的性质及反应机理.实验表明该波为络合吸附波.     

钽粉在精炼过程中碳脱氧规律的研究

探讨了钽粉在精炼过程中碳脱氧的规律。热力学计算和实验结果表明,脱氧温度为2073～2223K,最佳碳氧摩尔比1.0左右,脱氧系数(Wc·Wo)平均值为2.46×10~(-4),钽中碳含量<100ppm,氧含量<320ppm。     

氧化钇在冰晶石—氧化铝—氟化镁熔体中的溶解度研究

用等温过饱和法测定了Y_2O_3在2.7NaF·AlF_3（+6％MgF_2）—Al_2O_3熔体中的溶解度,得到了溶解度的教学模型,推测了Y_2O_3在冰晶石熔体中的溶解反应。研究表明,随熔体中Al_2O_3含量增加,Y_2O_3溶解度下降;而随温度升高,溶解度上升。     

痕量银的催化动力学分析

通过K_4Fe(CN)_6和邻菲罗啉的催化反应建立了痕量银的动力学光度测定方法.摩尔吸收系数ε=1.11×10~7L·mol~(-1)·cm~(-1),线性范围为0.005～0.12μgAg~+/20ml。方法用于地球化学样品中痕量银的测定,结果满意。     

Thermodynamics and Phase Equilibria for Ce,Y in the Presence of O,S in Ni-base Solutions

The deoxidation,desulfuration,deoxysulfuration constants and the standard Gibbs energies(inJ mol~(-1))of formation of the following rare earth compounds as the equilibrium phases in Ni-base solutionsare given:Ce_2O_3:lgK=-(6.0729×10~4/T)+16.50 △G~0=-1.162460×10~6+315.84TCe_2O_2S:lgK=-(5.1450×10~4/T)+12.46 △G~0=-9.84850×10~5+238.50TCe_2S_3:lgK=-(7.2232×10~4/T)+27.98 △G~0=-1.382600×10~6+535.55TY_2O_3:lgK=-(4.2572×10~4/T)+7.74 △G~0=-8.14920×10~5+148.16TY_2O_2S:lgK=-(3.3146×10~4/T)+3.85 △G~0=-6.34460×10~5+73.72TY_2S_3:lgK=-(1.22487×10~5/T)+55.78 △G~0=-2.344630×10~0+1067.76TInteraction coefficients between Ce.Y and O are also given:e_o~(?)=-(3.33451×10~5/T)+149.7 e_O~(?)=-(1.63437×10~5/T)+71.8The phase equilibria for Ni-Ce-S-O and Ni-Y-S-O solutions at 1600℃ provide the basis for pre-dicting the sequence and type of Ce and Y equilibrium phases formed in Ni-base solutions.The formulascontrolling the morphology of inclusion formed in liquid Ni by Ce or Y addition are also given.     

真空感应炉熔炼超低碳纯铁的C—O—Si反应的研究

本文主要介绍真空感应炉生产超低碳硅纯铁的试验。试验采用了含碳0.034％、硅0.30％的纯铁原料。试验表明了 Fe—C—O—Si 熔体的平衡[C％]·[0％]·[Si％]体积在7.2×10~(-6)～1.2×10~(-5)之间。为此,利用热力学对 Fe—C—O—Si 熔体的不同平衡状态进行分忻。通过分析可知在熔体中有生成气相 SiO、FeO_xSiO_2渣相条件,并结合试验数据得出以下结论:在真空下熔炼超低碳硅纯铁时,硅以两种氧化产物(SiO,SiO_2)去除。提高真空度对去除 SiO 有利,熔池表面压力大于 SiO 蒸气压时,SiO 反应停止。这时 SiO_2为主要去硅产物。随着熔体氧含量上升,促使 SiO_2固体转变成复合的 FeO·SiO_2熔融状渣相,其比例值 x=1.2。熔渣的数置取决于原材料的 Si 含量。同时钢液的氧含量取决于渣相存在的 FeO 含量多少。     

熔融锰铁高温挥发的实验研究

应用高温密闭电阻,在还原气氛中,通过高温熔融试验,对液态锰铁的高温挥发进行了初步研究。熔融锰铁的温度愈高,平衡蒸气压愈大,挥发速度愈快。熔体中锰的扩散速度是挥发过程的限制性环节。金属锰在锰铁熔体中的扩散动力学方程可近似表达为:C=Cb+（Ci-1-Cb）erf[x/],式中,1733K时,D=2.0×10-5;1793K时,D=3.5×10-5。     

2NaF·AlF_3-NaCl-MgF_2-Al_2O_3系对RE_2O_3的溶解能力

本文用正交回归实验方法研究了2NaF·AlF_3-NaCl-MgF_2-Al_2O_3系对RE_2O_3的溶解能力。结果表明在该体系中NaCl成份增加到30%以上时,在较低的温度下(810℃),熔体对RE_2O_3仍有较高的溶解能力。     

硫化物对5CrNiMnMoVSCa钢等向性能影响的定量研究

硫化物形态(L/B)、大小(L)、数量(N)对5CrNiMnMoVSCa钢的纵向冲击韧性几乎无影响,对横向冲击韧性有很大影响。这种影响的定量关系为:α_(k横)=8.6e~(-2.2×10~(-3)(K-1)I),式中K为横向同纵向硫化物应力集中系数之比K=(1+2·L/B)/(1+2·B/L)I=L(1/N)~2为单位长度上夹杂物的总长度。     

La(NO_3)_3—HNO_3—H_2O/70％P_(350)煤油体系 酸和(钅兰)的二相分配的数学模型

测定了La(NO_3)_3——HNO_3——70%P_(350)——煤油体系中镧和酸在两相的分配数据。平衡水相La(NO_3)_3浓度为4.41×10~(-2)～2.41M,HNO_3浓度为5.11×10~(-2)～1.84M。建立了本体系两相平衡浓度和镧酸的分离系数相应的数学模型,由模型所得的计算值和实验值相比,相对误差的算术平均值为1～5%。用模型计算了相应的网络图。测定了平衡有机相及水相的密度(t=25±0.5℃),求得了两相的平均偏克分子体积,用此计算有机相和水相密度与实验值相比,相对误差为0.517%和0.530%;用此计算硝酸镧和硝酸的物料平衡,与实验值相比、相对误差为0.884%和1.381%。     

二氧化铈在冰晶石—氟化铝—氧化铝系熔体中溶解度的研究

前文[1]我们报导了La_2O_3在Na_3AlF_6—A1F_3—Al_2O_3系熔体中的溶解度测定。本文报导氧化铈(CeO_2)的结果。测定方法及所采用的设备与原料同文[1]。但这里所采用的氧化铈含99.99%CeO_2。关于CeO_2在冰晶石熔体中的溶解度,等[2、3]曾做过测定。但他们先后发表的结果,相差很大。我们做了较宽范围的测定,并考查了在     

Nd_2O_3对AlF_3-(Na/Li)F-Al_2O_3熔体性质及结构的影响研究

为研究熔盐电解制取Al-Nd中间合金基础电解质AlF_3-(Na/Li)F-Al_2O_3-Nd_2O_3在一定组成及温度(1183 K~1263 K)范围内的主要物理化学性质变化规律,并间接地分析熔体结构信息及Nd_2O_3的溶解过程,分别采用阿基米德法、旋转法、连续变化电导池常数(CVCC)法测量熔盐体系的密度、粘度、电导率。结果表明,AlF_3-NaF-8%LiF-6%Al_2O_3(质量分数,下同)体系(NaF/AlF_3=2.2,摩尔比)在1183 K~1263 K范围密度随温度呈线性递减变化,而粘度随温度升高而降低,电导率随温度升高而升高,但呈非线性变化关系;在1223 K时,体系中Nd_2O_3质量分数达到2.5%左右时,密度、粘度、电导率分别达到极值;Nd_2O_3质量分数小于2.5%范围内,Nd_2O_3主要以化学溶解为主,并生成堆积密度大的Nd-O-F络合离子团;Nd_2O_3质量分数大于2.5%时,Nd_2O_3主要以物理溶解为主。