吡唑醚菌酯合成工艺的原子经济性评价

[目的]比较吡唑醚菌酯2种主流合成工艺的原子经济性,分析合成过程的主要杂质。[方法]通过2种工艺涉及的24个单反应、3个总反应的完整反应式,计算这些反应的原子经济性,给出主要过程的副反应产物。[结果]先缩合路线与后缩合路线的原子经济性相近。选择性加氢还原、H2O2-HBr体系选择性溴化是目前原子利用率较高的单元过程。重氮化制备对氯苯肼盐酸盐,而后环合制备1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇是三废的主要来源。副反应产生的杂质主要有过度还原产生的胺化物、深度溴化产生的二溴化物、-NHOH的O-酰化副产物等。[结论]提供了一个计算多过程总反应原子经济性及利用原子经济性工具寻找农药工艺开发思路的典型案例。应开发吡唑醚菌酯中间体对氯苯肼盐酸盐、1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的新合成工艺。     

吡唑醚菌酯的合成研究

对以邻硝基甲苯和对氯苯肼为起始原料，制备吡唑醚菌酯的工艺路线进行了研究。对合成过程中的关键步骤溴化和还原，采用有效的方法，减少了副产的生成。以对氯苯肼计总收率大于48％，产品纯度大于95％。该工艺具有生产成本低、操作简便和易于工业化生产等特点。     

吡唑醚菌酯原药的主要杂质及合成研究

吡唑醚菌酯原药中含有3个在生产过程产生的含量较高的杂质,以吡唑醚菌酯原药为原料,合成了这些杂质,NMR和MS表征了其结构,并通过对原药重结晶纯化制得标准品,为吡唑醚菌酯原药合成工艺的控制和全组分分析提供支持。     

吡唑醚菌酯的合成和初步生物活性

[方法]吡唑醚菌酯属甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,具有优良的生物活性,以邻硝基甲苯和对氯苯胺为起始原料,经重氮化、环合、氧化、溴化、缩合、还原、酰化、甲基化等工艺制备吡唑醚菌酯。[结论]以对氯苯胺计总收率大于55%,产品纯度大于95%。该工艺具有生产成本低、操作简便和易于工业化生产等特点。吡唑醚菌酯对小麦赤霉病和水稻纹枯病具有优良离体活性。     

吡唑醚菌酯的合成研究

以邻硝基甲苯为原料,经还原、酰化、甲基化和溴化四步反应得到N-甲氧基-N-2-溴甲苯氨基甲酸甲酯,然后与1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇反应得到吡唑醚菌酯。在优化后的反应条件下,目标化合物纯度大于98.4%(LC),总收率大于56.7%(以邻硝基甲苯计),其结构经¹H-NMR和MS分析确证。该工艺具有反应条件温和,产品收率高等优点,适合工业化生产。     

甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂——吡唑醚菌酯

综述了吡唑醚菌酯的理化性质、作用方式、毒理学与环境归趋,介绍了该杀菌剂的合成化学、应用研究及其开发进展。     

吡唑醚菌酯专利即将到期

正2015年6月20日,吡唑醚菌酯的PCT、欧洲和中国专利到期;2015年6月21日,其在美国的专利期满。2014年5月31日,吡唑醚菌酯在欧盟的10年期资料保护结束;2012年9月29日,其在美国的登记资料保护到期。从专利到期的嘧菌酯在国内的火爆登记情况可以预见,吡唑醚菌酯也将在     

吡唑醚菌酯研究开发现状与展望

吡唑醚菌酯是一种新型甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,它通过阻止细跑色素b和c_1间电子传递而抑制线粒体呼吸作用,使线粒体不能产生和提供细胞正常代谢所需要的能量(ATP),最终导致细胞死亡。该剂具有广谱,高效,毒性低,对非靶标生物安全,对使用者和环境均安全友好等特点。综述了吡唑醚菌酯的发现、理化性质、合成路线、残留分析、杀虫机理、抗药性、登记情况和应用现状,并对吡唑醚菌酯的开发应用前景进行展望。     

异戊烯醇的合成研究进展

二氯菊酯是拟除虫菊酯杀虫剂的重要中间体.依据不同原料,介绍了其前驱体3-甲基-2-丁烯-1-醇的3种合成方法,重点介绍了以异戊二烯为原料的合成方法,其原料价廉易得,副产物少,是主要的工业化生产方法.     

氟代苯甲醛的合成研究进展

氟代苯甲醛是制造医药、农药、香料、染料等多种精细化工产品的中间体。综述了氟代苯甲醛化学合成方法的研究进展,包括氟代甲苯氧化法、氟代甲苯的氯化水解法、氟代苯甲醇氧化法、酯或羧酸还原法、氟苯的醛基化法、氟化法等。通过对各方法优缺点的探讨,对其工业应用前景进行了展望。     

六硝基茋的合成研究进展

2,2’,4,4',6,6’-六硝基縣(HNS)是一种性能优越的高能耐热炸药,在航空航天、深井石油开采等方面有着及其重要的作用,但由于得率很低因而产品价格昂贵,所以对其合成的研究有着重要的意义.本文论述了国内外六硝基縣的多种合成方法及其中间体的合成论述.     

纳米硬硅钙石粉体材料的制备研究进展

综述了硬硅钙石材料制备的研究现状,重点对纳米硬硅钙石的制备方法、合成过程中的影响因素进行了分析。     

(E)-2-甲氧基氨基-[(2-邻甲基苯氧基甲基)苯基]乙酸甲酯合成工艺研究进展

(E)-2-甲氧基氨基-[(2-邻甲基苯氧基甲基)苯基]乙酸甲酯是甲氧基丙烯羧酸类内吸性抗生素杀菌剂,其具有广谱、高效、安全、持效期长、低毒等特点,市场前景广阔。文章分析了(E)-2-甲氧基氨基-[(2-邻甲基苯氧基甲基)苯基]乙酸甲酯的化学结构及特性,重点阐述了(E)-2-甲氧基氨基-[(2-邻甲基苯氧基甲基)苯基]乙酸甲酯的合成工艺,并对其未来发展趋势做了简要分析。     

酞菁合成方法的研究进展

酞菁一个18个π电子的大环共轭体系,它可以应用在染料、光动力学治疗、催化剂、半导体材料等方面。为了得到性能优良的酞菁,人们开发了邻苯二甲腈方法、苯酐—尿素方法、二亚氨基异吲哚啉方法、锂酞菁或者自由酞菁置换方法。     

蛇床子素化合物合成研究进展

叙述了蛇床子素化合物合成方法研究进展,分别对Claisen重排、Freidel-Crafts烷基化、自由基反应和烯烃置换反应合成蛇床子素化合物的方法进行了概括和总结。     

偶联剂的合成研究进展

综述了偶联剂的主要特性及分类,重点介绍了硅烷类偶联剂、钛酸酯类偶联剂及铝-锆酸酯类偶联剂,并报道了这三种偶联剂的合成进展情况,最后指出了偶联剂今后的发展方向。