甲醇、二甲醚共进料合成碳酸二甲酯

研究了以甲醇、二甲醚为原料合成碳酸二甲酯。试验表明 ,加入少量二甲醚可通过其水解作用消耗产物水的含量 ,提高碳酸二甲酯的产率。考察了二甲醚对甲醇氧化羰化的影响 ,催化剂采用二甲醚水解催化剂与甲醇氧化羰化催化剂的机械混合物。最佳反应条件 :温度 1 2 0℃、时间 4h、m(HX) /m(CuCl) =1 /6、n(甲醇 ) /n(二甲醚 ) =5/3。     

二甲醚的制备工艺

本发明提供一种生产二甲醚的工艺，步骤包括：①将含有甲醇的原料送入一个具有固定床固体酸催化结构的预反应器，在此将至少一部分的甲醇催化反应生成二甲醚和水；②将至少一部分的预反应器产物输入一个蒸馏塔反应器；③将上述含有甲醇的物料与蒸馏塔反应区内的固定床固体酸催化结构件接触并进行催化反应，使得至少部分甲醇反应生成二甲醚和水；④将得到的二甲醚产物从未反应物料和水中分馏出来；⑤从蒸馏塔反应区抽出的二甲醚作为舍二甲醚的第一物流；⑥抽出的水和未反应物料作为第二物流。本工艺提高了二甲醚的产率，尤其是可联产甲醇。     

浆态床合成二甲醚的研究

考察了合成甲醇催化剂和甲醇脱水催化剂对于浆态床合成二甲醚反应的影响。结果表明 ,甲醇合成催化剂对于CO转化率和二甲醚的选择性都有一定的影响。甲醇催化剂对于合成二甲醚反应的活性顺序为 :HY >γ Al2 O3 >Hβ >HZSM 5 ,反应结果结合NH3 TPD表征 ,认为甲醇脱水生成二甲醚的反应是以弱酸中心为活性中心 ,在强弱酸中心的协同作用下进行的     

气相法甲醇脱水制二甲醚催化剂的研究开发

综述了气相法甲醇脱水制二甲醚催化剂的研究进展。目前主要的二甲醚催化剂类型有沸石分子筛和氧化铝两大类,其中γ-Al2O3应用于二甲醚生产较为广泛。着重介绍了CNM-3型二甲醚催化剂的研究过程及工业应用状况,使用该催化剂可生产纯度为99.99%的二甲醚产品,甲醇单程转化率>80%,二甲醚选择性>99.5%,催化剂寿命可达3年。     

国内外动态

二甲醚生产技术进展 近年来,随着二甲醚建设热潮的兴起,我国二甲醚工艺技术有了进一步发展,已达到国际先进水平.因此从技术上来讲,国外二甲醚技术并没有明显优势。我国早期的二甲醚工业生产采用甲醇经硫酸脱水制成。由于该方法腐蚀严重,环境污染大而被逐渐淘汰。现在国内生产二甲醚主要采用甲醇气相催化脱水工艺,又被称作两步法。     

最新专利文摘

<正>一种乙醇制乙烯和甲醇合成二甲醚的组合工艺方法及装置该专利涉及一种乙醇制乙烯和甲醇合成二甲醚的组合工艺方法及装置。乙醇原料从装有乙醇脱水催化剂的列管式反应器的壳程上部进入催化剂床层与乙醇脱水催化剂接触反应;甲醇在列管式反应器的管程下部与装在管程中的甲醇脱水催化剂反应,生成的二甲醚和水从列管式反应器管程的顶部出反应器,然后在二甲醚冷却塔内实现二甲醚     

二甲醚水蒸气重整制氢反应机理研究进展

综述了二甲醚水蒸气重整制氢反应机理的研究进展,详细介绍了二甲醚水解、甲醇水蒸气重整制氢反应机理,归纳了二甲醚水蒸气重整制氢反应动力学,在此基础上对高性能二甲醚水蒸气重整制氢催化剂进行了展望。     

齐鲁研究院催化蒸馏甲醇制二甲醚技术取得重大突破

2008年11月底,齐鲁石化研究院催化蒸馏甲醇制二甲醚技术取得重大突破,60t／a中试装置初步试验结果表明,甲醇单程转化率大于99％,二甲醚选择性达到100％,二甲醚纯度大于99．9％,各项技术指标均达到了预期指标。     

催化蒸馏甲醇制二甲醚技术

介绍了甲醇脱水制二甲醚技术的研究现状与趋势,重点阐述了齐鲁研究院研发的催化蒸馏甲醇制二甲醚技术。采用固体离子交换树脂催化剂、固定床与催化蒸馏塔组合工艺,甲醇单程转化率可达99.5%,二甲醚选择性约为100%,产品二甲醚纯度大于99.9%。与现有技术相比,由于采用了新型催化剂以及先进的催化蒸馏工艺,该技术反应温度低、转化率高、选择性好,流程简化,投资少,能耗低,具有较强的综合技术竞争力。     

甲醇制二甲醚催化剂混装在工业上的应用

进口与国产甲醇制二甲醚催化剂按一定比例装填于反应器中,经运行9个月,甲醇转化率仍＞82％,且催化剂性能稳定,表明进口与国产甲醇制二甲醚催化剂混装方式可行,为摸索新的催化剂装填提供了可靠的借鉴经验.     

二氧化碳加氢合成二甲醚的热力学分析

对二氧化碳加氢合成甲醇、二氧化碳加氢合成二甲醚过程进行了热力学计算。计算结果表明：在相同反应条件下,二氧化碳加氢合成二甲醚反应较二氧化碳加氢合成甲醇反应具有更高的ＣＯ２平衡转化率;对二氧化碳加氢合成二甲醚反应而言,ＣＯ２平衡转化率随温度的增加呈单调下降,增加反应体系的压力有利于二氧化碳加氢合成二甲醚反应的进行,Ｈ２／ＣＯ２比值越大,越有利于二氧化碳加氢合成二甲醚反应的进行。     

Manufacturing of lower olefins from natural gas through methanol and its derivatives (review)

State-of-the-art processes for the manufacturing of lower olefins (mainly ethylene and propylene) from natural gas through methanol, dimethyl ether, and ethanol are surveyed. The processes involving the synthesis of dimethyl ether via the dehydration of methanol and ethanol production via methanol homologation are discussed.     

甲醛合成催化剂的研究进展

对甲烷直接氧化法、甲醇空气氧化法、甲醇脱氢法等甲醛制备方法的特点进行了介绍,综述了各制备方法中所用催化剂的研究进展。甲烷直接氧化法制甲醛的催化剂体系有Mo基催化剂、V基催化剂、含Fe催化剂等;甲醇空气氧化法制甲醛的催化剂体系主要有Ag催化剂及Fe-Mo催化剂;甲醇脱氢法制甲醛的催化剂体系有金属及其氧化物、碱金属盐及沸石分子筛催化剂;二甲醚选择氧化制甲醛的催化剂中,负载型MoOx和VOx催化剂的催化性能较好。开发二甲醚氧化法制甲醛的高效催化剂具有潜在的优势。     

甲醇、二甲醚共进料气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的热力学分析

用Benson基团贡献法估算了碳酸二甲酯的标准生成热△fHmθ、标准生成自由能△fGmθ和摩尔等压热容Cp,m。计算不同温度下的甲醇氧化羰基化反应和二甲醚水解反应的标准摩尔焓变△rHmθ,进而由赫斯定律得出了二甲醚氧化羰基化反应的△rHmθ。计算上述三个反应的吉布斯自由能变△rGθ和反应平衡常数K,分析了其与温度之间的关系,为甲醇、二甲醚共进料气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯这一路线的可行性与反应设计,提供了热力学依据。     

甲醇气相脱水制二甲醚反应器的模拟与开发 Ⅱ管式反应器的二维数学模拟

通过对甲醇气相脱水制二甲醚反应特点的研究,提出了使用拟等温管式反应器的概念;并用二维数学模型进行了数学模拟;在该模型上进行了操作条件对催化床温度分布影响的模拟研究,从而提出了该反应器的结构尺寸,为甲醇气相脱水制二甲醚的大型化开发提供了设计依据。     

Catalysis in the dispersed phase: Slurry technology in the synthesis of dimethyl ether (Review)

The world market of dimethyl ether (DME) is rapidly gaining in strength. The review addresses prospects for using the slurry technology in the large-scale world production of DME. The literature and patent data pertaining to the manufacture of dimethyl ether in slurry reactors using finely divided heterogeneous catalysts suspended in inert liquids are generalized. Variants of the slurry technology used in the one-step DME synthesis from syngas and in the two-step DME synthesis (at the stage of dimethyl ether manufacturing via methanol dehydration) are considered. Advantages of the slurry technology over the conventional gas-phase methods of DME production are highlighted.     

CO和/或CO_2加氢直接合成二甲醚过程的热力学分析

对CO和/或CO2加氢直接合成二甲醚反应体系进行了热力学计算与分析,计算了不同初始原料气组成、温度、压力下反应体系中二甲醚的平衡收率。结果表明:二甲醚平衡收率随着温度的升高而降低,随着压力和n(CO)/n(CO+CO2)比值的升高而升高。还给出CO、CO2混合加氢合成甲醇反应体系的热力学计算结果进行对照。     

A SINGLE-STAGE, LIQUID-PHASE DIMETHYL ETHER SYNTHESIS PROCESS FROM SYNGAS I. DUAL CATALYTIC ACTIVITY AND PROCESS FEASIBILITY

A novel process for manufacturing dimethyl ether (DME) from CO-rich syngas in a single stage has been developed. This novel approach was based on the application of dual catalysis in the liquid phase process, in which two functionally different catalysts are slurried in the inert mineral oil. The experimental reaction rate studies for methanol and dimethyl ether synthesis were conducted in a three-phase, mechanically agitated slurry reactor. The effects of catalyst ratio, temperature, and pressure on the dual catalytic activity were studied. The experimental data bear additional significance because this is the first study of such kind to be conducted on the liquid phase methanol synthesis process.     

一步法制备二甲醚的催化剂研究

文中综述了一步法制备二甲醚的反应机理,介绍了通过合成气一步法制备二甲醚的过程。采用共沉淀法进行催化剂的制备,在Cu-Zn-Al甲醇催化剂体系中,探究了Al的最佳催化剂组分质量比进行探究,CO的转化率达到89%,二甲醚选择性达到70%以上,回收率为62%。     

CO2加氢合成二甲醚过程的热力学分析

采用Peng—Robinson状态方程对CO2加氢合成二甲醚进行了热力学分析,考察了温度、压力、氢碳比、水、CO和惰性气体对平衡的影响。结果表明,增大反应压力、提高氢碳比、适当降低温度有利于提高CO2转化率和二甲醚选择性。原料气中水含量的增大可显著降低CO2转化率和二甲醚选择性;提高进料气中CO含量,改变了逆水汽变换反应方向,使CO2转化率显著降低,二甲醚收率上升,CO加氢反应占主导地位;惰性气体对反应平衡的影响不显著。