分子筛裂化催化剂的热稳定性

我们目前大量使用的分子筛裂化催化剂,主要是由合成的硅酸铝载体和稀土Y型分子筛组成.在高温和水蒸气作用下,硅酸铝载体的物理结构(主要是细孔结构)以及分子筛的晶体结构将发生收缩、扩孔和崩塌等变化.因而分子筛裂化催化剂的热稳定性,将直接关系到催化裂化过程中所能经受的最高再生温度及平衡活性等主要性能.     

超稳Y分子筛的化学改性研究

采用齐鲁石化公司催化剂厂生产的超稳Y分子筛 (USY)为原料 ,分别进行了酸、磷以及酸—磷复合的化学改性处理。以此改性分子筛作活性组分制成FCC催化剂 ,用轻、重油微反装置对催化剂进行了性能评价。试验结果表明 :酸处理的USY分子筛制成的FCC催化剂 ,具有较高的裂化活性 ;磷改性的分子筛 ,可改善催化剂抗积炭性能 ;酸—磷复合改性的分子筛催化剂 ,既可提高催化剂的裂化活性 ,又可降低催化剂的焦炭产率。     

气相法制备的超稳分子筛催化裂化催化剂 LHA-28的工业应用

LHA－28气相法制备的超稳Y裂化催化剂是针对加工中间－环烷基原料开发的新型超稳Y分子筛催化剂，该催化剂已用于中国石油锦西炼化公司第三套催化裂化装置。工业应用结果表明，LHA－28催化剂的水热稳定性好，重油转化能力强，焦炭选择性好，轻质油收率较高。在相近的操作条件下，轻质油收率较原装置使用的常规水热法制备的超稳Y分子筛对比剂提高约1．1个百分点，具有较好的工业推广应用前景。     

共胶法稀土Y型分子筛裂化催化剂投入工业生产

湖南长岭炼油厂经过近三年的研究,已试制成功一种新的分子筛裂化催化剂——共胶法稀土 Y 型分子筛裂化催化剂(简称共-Y 剂),并试生产几百吨供石油二厂、石油六厂、上海炼油厂及本厂的催     

稀土X型分子筛微球裂化催化剂的试制

分子筛裂化催化剂是六十年代发展起来的新型石油裂化催化剂。它具有很高的活性及优良的选择性和热稳定性,近年来在国外日益广泛地应用于工业催化裂化装置上。分子筛裂化催化剂也分为小球催化剂(用于移动床装置)和微球催化剂(用于流化床装置)。本文报导我们在制备稀土 X 型分子筛小球催化剂的工艺基础上,试制稀土 X     

SRNY超稳催化裂化催化剂

随着对汽油辛烷值要求的提高,以及催化裂化原料日益变重,发展了超稳Y分子筛裂化催化剂,这种催化剂的特点是氢转移反应少,焦炭选择性好,汽油辛烷值高.SRNY裂化催化剂是我院与长岭炼油化工厂共同开发的超稳型催化剂,它是含稀土、硅复合氧化物的超稳Y型分子筛裂化催     

催化剂中Y与ZSM-5分子筛比例对裂化、齐聚和氢转移反应的协作影响

本研究的目的是通过考察催化剂中Y分子筛和ZSM-5分子筛的优化组成,来开发新型催化剂以实现催化裂化过程中同时获得低烯烃含量汽油和高丙烯产率。本研究中制备了5种不同Y分子筛和ZSM-5分子筛比例的复配催化剂,采用小型固定流化床反应器,以催化汽油为原料,在480℃反应温度下考察了复配催化剂中Y和ZSM-5的协同作用对质子化裂化、β-断裂、齐聚和氢转移反应选择性的影响。结果表明：复配分子筛催化剂（Y：ZSM-5=1：4）具有最高的质子化裂化和β断裂反应的能力,甚至高于纯ZSM-5分子筛催化剂。另一方面,复配分子筛催化剂（Y：ZSM-5=3：2）的氢转移反应能力最高,而纯Y分子筛催化剂具有最高的齐聚反应能力。对所有5种催化剂而言,提高转化率均会增强质子化裂化和氢转移反应的选择性,但会减少β-断裂反应的选择性。然而,转化率增加时,齐聚反应的选择性未见明显增加。     

共Y分子筛裂化催化剂的研制与工业应用

以水玻璃和硫酸铝为主要原料,采用两步共胶法制备了性能较好的硅铝担体,从而研制出一种高活性的分子筛裂化催化剂,并先后在石油二厂等炼油厂进行过工业使用实验。结果表明,用这种方法制备的共Y分子筛裂化催化剂具有较低的比表面、较大的孔径、高活性、高水热稳定性、再生性能较好、催化剂单耗较低、有较好的抗重金属污染能力等特点。     

Y-7半合成稀土Y型分子筛催化剂荣获石油部优秀成果奖

<正> 达到国际新一代炼油催化剂先进水平的Y-7半合成稀土Y型分子筛裂化催化剂,最近被石油工业部授予优秀科技成果一等奖。这种催化剂是由中国石化总公司齐鲁石油化工公司催化剂厂试制生产的。1976年,国外一些科学技术发达地区开始使用半合成裂化催化剂,替代过去的全合成裂化催化剂,以提高石油炼制生产的轻质油收率。     

影响合成Y型分子筛硅铝比因素的初步探讨

Y 型分子筛是分子筛微球裂化催化剂的活性组分,其裂解活性和热稳定性随着组成硅铝比的增大而增强。为了进一步改进分子筛微球裂化催化剂的质量,我们以水玻璃为原料,采用导向剂法,在实验室进行了提高 NaY 硅铝比的研究,着重考察了投料硅铝比、钠硅比、水钠比、偏铝酸钠溶液的苛性系数和硫酸钠的不同浓度对合成产物硅铝比的影响,找到了较好的配方,使 NaY 分子筛的结晶度达90%,硅铝比稳定在5.0以上。     

锆改性Y型分子筛的水热稳定性及催化裂化性能

采用无水乙醇浸渍法和水溶液离子交换法制备了锆改性Y型分子筛,通过X射线粉末衍射（XRD）、氮气吸附脱附,固体核磁共振（27Al MAS NMR）、傅里叶红外光谱（FT-IR）等手段进行表征,结果表明：所制备的锆改性Y型分子筛具有较好的微孔结构和较高的水热稳定性,锆很难与分子筛骨架铝发生同晶置换作用;采用无水乙醇浸渍法更有利于锆进入分子筛孔道中与骨架铝氧四面体相互作用,所制备的分子筛具有更高的结晶度和比表面积,更好的水热稳定性;含有锆改性Y型分子筛的裂化催化剂具有较高的重油转化能力和汽油收率,抗重金属污染能力强。     

不同硅铝比的小晶粒Y分子筛的理化性质及其加氢裂化性能

通过改变导向剂的陈化时间及合成母液的碱度制备出不同硅铝比的小晶粒Y分子筛,考察了硅铝比对小晶粒Y分子筛的性质及其加氢裂化性能的影响;采用XRD,BET,NH3-TPD,SEM等手段表征了小晶粒Y分子筛的晶型、骨架结构、孔结构、酸性和形貌。表征结果显示,随硅铝比的增大,Y分子筛表面的酸量减少,骨架稳定性增强。加氢裂化反应结果表明,与工业Y分子筛相比,以小晶粒Y分子筛为载体的催化剂的裂化活性更高,以硅铝比为5.2的小晶粒Y分子筛为载体的催化剂在保持较高裂化活性的前提下,轻油选择性和化工原料收率较高,是优选的轻油型加氢裂化催化剂的活性组分。     

Y型分子筛改性及负载贵金属催化剂的脱芳性能研究

采用氟处理结合高温焙烧的方法对Y型分子筛进行改性。结果表明，改性后的Y型分子筛出现扩孔现象，中孔比例大大增加。同时，调变了分子筛的酸性，有效地降低了分子筛过强的酸性。从改性分子筛复配的催化剂性能评价结果看出，裂化产物得到有效抑制，大分子产物也基本消失了。因此，氟改性结合高温处理工艺可以得到满足脱芳催化剂载体的分子筛。     

正癸烷在不同酸性Y型分子筛催化剂上的加氢裂化反应

 用3种酸性不同的Y型分子筛,采用孔饱和共浸渍法制备了NiW/Y-Al₂O₃双功能加氢裂化催化剂,以正癸烷为模型化合物,考察了硫化态NiW/Y-Al₂O₃催化剂上的活性、异构癸烷收率和二次裂化与Y型分子筛酸性的关系。结果表明,增加Y型分子筛上的中强酸量,能够提高NiW/Y-Al₂O₃催化剂的活性。反应温度较低(330℃)时,Y型分子筛中的中强B酸量和二次裂化相关;而反应温度较高(380℃)时,Y型分子筛的总酸量与二次裂化相关。反应温度升高,正癸烷转化率增加,异构选择性降低,异构癸烷收率先增加后降低,出现1个峰值。     

工业合成双孔结构Y型分子筛复合材料及其裂化性能研究

采用XRD,BET,SEM等手段分析了工业合成的双孔结构Y型分子筛复合材料（NSY)的物化性能及形貌特点,以1,3,5三异丙基苯为探针分子,采用组合式脉冲微反评价方法评价了NSY的裂化性能,并在小型提升管试验装置上评价了以NSY为活性组元制备的催化剂NSC对工业原料油的裂化性能。结果表明：NSY具有较多的外表面活性位和较强的抗积炭能力,以及良好的水热稳定性和水热结晶保留度;以NSY为活性组元制备的催化剂NSC表现出优异的重油转化能力和焦炭选择性,具有良好的工业应用前景。     

中孔分子筛MSU-2的稳定性及裂化性能研究

考察不同硅铝比对中孔分子筛MSU -2的热和水热稳定性的影响 ,进一步对比研究了正十六烷、1,3,5 -三异丙基苯在中孔分子筛上的裂化反应性能 ,同时也对MSU -2作为辅助活性组元制得的模式催化剂进行了重油微反评价。实验结果表明 ,中孔分子筛MSU -2热稳定性与NaY分子筛相当 ,水热稳定性与HZSM -5 (n(SiO2 ) /n(Al2 O3 )为 38)相当 ,随着n(SiO2 ) /n(Al2 O3 )的增大 ,MSU -2的热和水热稳定性增强 ;同时模型化合物的评价表明了中孔分子筛MSU -2与微孔分子筛Y相比有利于大体积反应物分子的扩散 ;重油微反评价结果表明 ,催化剂中MSU -2质量分数为 5 %时 ,与不含MSU -2的模式催化剂相比 ,柴油收率增加 1.75 %,液体总收率增加 2 .2 0 %,重油和焦炭收率分别减少 0 .74%和 1.10 %,表现出较好的产品分布。     

分子筛裂化催化剂的发明

<正>分子筛裂化催化剂的发明体现了催化剂的科学知识基础从无定形硅铝到结晶硅铝型——分子筛的转变。分子筛裂化催化剂发明过程分子筛裂化催化剂发明人之一的C.J.Plank,曾在《美国多相催化历史选编》一书中介绍了他在美孚研究和发展公司(Mobil ResearchDevelopment Co.)工作时发明分子筛的经过。当C.J.Plank开始从事催化裂化催化剂研究时,催化裂化催化剂     

Z/M对RFCC催化剂反应性能的影响

以稀土超稳Y型分子筛和拟薄水铝石为主要原料制备了重油催化裂化(RFCC)模型催化剂,通过N 2物理吸附和高级裂化评价装置研究了水热减活RFCC模型催化剂中Y型分子筛与基质比表面积之比(Z/M)及其对催化裂化反应性能的影响。结果表明,拟薄水铝石含量越高,Y型分子筛抵御高温水热破坏的能力越差,Z/M越小。拟薄水铝石质量分数为30%时,水热减活后分子筛比表面积仅为减活前的28.3%,Z/M仅为0.8。拟薄水铝石含量不仅影响催化剂的水热稳定性,还影响催化剂的形貌。拟薄水铝石含量越高,催化剂微球形貌规整性越差,当其质量分数为30%时,催化剂微球表面不仅产生了大量的孔洞,还出现了许多裂纹。随着模型催化剂Z/M下降,目标产物液化石油气和汽油产率之和逐渐降低,轻循环油产率升高,焦炭选择性变差。     

第三代催化裂化汽油降烯烃催化剂GOR-Ⅲ的研究

通过对基质和活性组分进行研究，开发了第三代催化裂化降低汽油烯烃含量催化剂GOR-Ⅲ。对开发的新型基质材料进行分析评价，结果表明，该材料具有双可几孔分布，重油裂化能力强；改性的Y型分子筛提高了水热稳定性；改性的择形分子筛增强了催化剂的芳构化效果。中试制备的催化剂在小型提升管装置上的评价试验结果表明，与GOR-Ⅱ相比，活性稳定性提高，重油裂化能力增强，汽油烯烃含量进一步下降，芳烃含量增加。催化剂工业试生产产品质量稳定。     

骨架富硅分子筛SRY及其催化剂的研制

采用复合酸液相化学法研制的ＳＲＹ超稳分子筛,具有非骨架铝少,骨架富硅,热和水热稳定性良好等特点。含ＳＲＹ分子筛的裂化催化剂工业应用结果表明,与常规ＵＳＹ分子筛催化剂相比,在减压渣油掺入量增加６．１８个百分点的情况下,干气和焦炭产率分别下降１．１６和０．９个百分点,汽油、轻柴油和液化气三者收率之和提高了１．９９个百分点。ＳＲＹ分子筛可望成为一种新的重油裂化催化剂活性组元。