1—氯—1，1，3，3，3—五氟丙烷的制备方法

本发明是关于1－氯－1,1,3,3,3－五氟丙烷（HCFC－235fa)的制备,HCFC－235fa是制备1,1,1,3,3－五氟丙烷（HFC－245fa)的中间体。本发明还关于HFC－245fa的制备方法：包括在气相或液相中,氟化催化剂存在下,CCl3CHCCl3和HF反应生成HCFC－235fa在还原剂催化剂存在下,与氢反应生成HFC－245fa。     

1，1，1，3，3，3—六氟丙烷的提纯方法

1,1,1,3,3,3－六氟丙烷和含至少一种不饱和氟烃的混合物经蒸馏后再提纯得到1,1,1,3,3,3－六氟丙烷含量超过99.9%、不饱和氟烃含量低于0.01%的产物。该方法为：（1）混合物与氯反应对不饱和氟烃进行饱和;（2）水洗反应混合物脱除乘余的盐酸和氯;（3）除水;（4）对反应混合物进行蒸馏得到1,1,1,3,3,3－六氟丙烷纯度超过99.9%、不饱和氟烃含量低于0.01%的产物。     

连续生产1,1,1,3,3,3—六氟丙烷和1—氯—1,1,3,3,3—五氟丙烷的工艺

介绍了在液相中连续生产１,１,１,３,３,３,－六氟丙烷（ＨＦＣ２３６ｆａ）和／或１－氯－１,１,３,３,３－五氟内烷（ＨＣＦＣ２３５ｆａ）的工艺,反应中使用ＨＣＦＣ－２３５ｆａ和／或ＨＦＣ２３６ｆａ作为溶剂。当反应是在ＳｂＦ３、ＳｂＦ５或ＳｂＦ５和ＨＳＯ３Ｆ的混合物催化剂存在下进行时,反应物料对所用容器的腐蚀非常低。     

提纯和使用2—氯—1，1，1，2，3，3，3，—七氟丙烷及其与HF的共沸物的工艺

介绍了一种分离HF与CF3CClFCF3的工艺。该工艺包括以下步骤：将混合物置于分离区内，其温度为－30～100℃、压力为维持混合物为液态的压力，在底层形成含HF摩尔分数小于50％的富有机相，在顶层形成HF摩尔分数大于90％的富HF相。富有机相可从分离区的底部取出，送至蒸馏塔进行蒸馏，以回收纯CF3CClFCF3，含HF和CF3CClFCF3的馏出液可从蒸馏塔的塔顶移出，从蒸馏塔的底部可获得纯CF3CClFCF3。富HF相可从分离区的顶部分出，送至蒸馏塔进行蒸馏处理，含HF和CF3CClFCF3的馏出液可从蒸馏塔的顶部分出，而HF可从蒸馏塔的底部分出。如果需要，可将两部分馏出液回收至分离区。还介绍了HF与一定量CF3CClFCF3构成的HF类共沸物组成，CF3CClFCF3的摩尔分数为38.4%-47.9%。此外，还介绍了生产1，1，1，2，3，3，3－七氟丙烷的工艺。其中一种方法使用了含HF与CF3CClFCF3的混合物，其特点是制得的CF3CClFCF3几乎为纯品（如前所述），再将CF3CClFCF3与氢气反应；另一种方法是使用上述的共沸物，并在HF存在下，将CF3CClFCF3与氢气反应。还介绍了一种生产六氟丙烷的工艺，该工艺的特点是制得几乎为纯品的CF3CClFCF3（如前所述），然后进行CF3CClFCF3的脱卤作用。     

2-溴七氟丙烷合成与应用

叙述了2-溴七氟丙烷的性质及其制备方法,1种是六氟丙烯先和溴反应制得1,2-二溴六氟丙烷,1,2-二溴六氟丙烷与KF反应得到2-溴七氟丙烷;另1种是六氟丙烯先与HF反应制备1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea),HFC-227ea与溴反应得到2-溴七氟丙烷。目前实现工业化的方法实质上都是六氟丙烯法。介绍了2-溴七氟丙烷在医药农药中间体领域的应用情况。认为今后研究重点是将2-碘七氟丙烷参与的反应尽可能地用2-溴七氟丙烷代替,以合成更多的医药农药关键中间体;2-溴七氟丙烷制备的医药农药关键中间体主要是4-七氟异丙基苯胺衍生物,而其中2-甲基-4-七氟异丙基苯胺是合成氟虫酰胺的关键中间体,应重点关注。     

气固相催化制备七氟丙烷的研究

以六氟丙烯为原料,经连续气固相氢氟化反应制备了七氟丙烷,并对工艺参数进行了系统的研究。在较佳的催化中,当六氟丙烯通过每ｋｇ催化剂的流量为０．３３～０．３５ｋｇ／ｈ、酸烯比为１．３～１．５、反应温度为２１０℃时,粗品气中的七氟丙烷含量≥９８．５％。     

3,3,3-三氟-2,2-二氯丙醛的合成

研究改进了3,3,3-三氟-2,2-二氯丙醛的合成工艺。以1,1,1-三氟三氯乙烷和三甲基氯硅烷为起始原料,首先与锌粉和N,N-二甲基甲酰胺反应生成1,1,1-三氟-2,2-二氯-3-二甲胺基-3-三甲基硅氧基丙烷,再与浓硫酸反应,得3,3,3-三氟-2,2-二氯丙醛,经精馏纯度95％以上,两步反应总收率约53．3％。中间体与产物结构经^1HNMR、IR和GC-MS表征确认。     

2,2-二(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的合成

以2,2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷为原料,分别经硝化和还原反应合成出2,2-二(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷。并在实验室小试成功后,进行工厂中试研究,以确定中试的各个工艺参数。结果表明,对于第1步硝化反应,以乙醇做溶剂,用量为n(乙醇)/n〔2,2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷〕=4,n(稀硝酸)/n〔2,2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷〕=2.15,反应温度为60℃,反应时间为6 h的条件下,合成2,2-二(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷的产率达到最高值96%。对于第2步还原反应,采用自制FeCl3/活性炭为催化剂,乙醇做溶剂,n(水合肼)/n〔2,2-二(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷〕=0.2,m(FeCl3/活性炭)/m〔2,2-二(3-硝基4-羟基苯基)六氟丙烷〕=0.05,反应温度为85℃,反应时间为10 h的条件下,合成2,2-二(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的产率达到最高值92%。该工艺条件在工厂已进行了中试研究,确定了工业实验的各个工艺参数和工艺条件。     

氟化工专利精选

五氟乙烷的制造方法;1,1,1-三氟乙烷和1-氯-2,2,2-三氟乙烷的共沸或类共沸组合物;六氟环氧丙烷的制造方法;氟丙烷和卤代丙烯的制备方法;用于制备氟烃的纯化工艺和方法     

2,2-双(3-氨基苯基)六氟丙烷聚酰亚胺单体的合成及表征

以2,2-双(3-硝基苯基)六氟丙烷为原料,在三氯化铁/炭(FeCl3/C)、水合肼的作用下,还原得到了2,2-双(3-氨基苯基)六氟丙烷聚酰亚胺单体,并对其进行了分析表征。然后,2,2-双(3-氨基苯基)六氟丙烷与4,4’-2-六氟亚异丙基-2-邻苯二甲酸酐(6FDA)在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中缩聚制得聚酰亚胺聚合物。     

2，2-二(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的合成、用途及发展前景

介绍了2,2-二(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的合成方法,叙述了2,2-二(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷作为合成含氟聚酰亚胺单体的应用和一些其它用途.另外还阐述了其发展前景.     

2-溴七氟丙烷合成技术开发

开发了以2-H七氟丙烷为原料气相溴化合成2-溴七氟丙烷的工艺路线,获得了优化反应条件。结果表明,在2-H七氟丙烷与溴的摩尔比为2.5:1,反应温度为500℃,2-H七氟丙烷停留时间为24 s的优化条件下,溴转化率可达89.4%,2-溴七氟丙烷的选择性可达99.9%。在反应器中通入一定量的氯气,可显著提高2-H七氟丙烷的转化率。     

1,2-二氯-1,1,2-三氟乙烷的制备与应用研究进展

介绍了以氯代烯烃、含氟烯烃和含氟烷烃为原料制备1,2-二氯-1,1,2-三氟乙烷(HCFC-123a)的方法,并讨论了用1,2-二氯-1,1,2-三氟乙烷制备三氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丁二烯、二氟氯乙酰氯和2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷(HCFC-123)的应用研究进展。     

1，1，2，3，3，4—六氟丁烷的制备方法

本发明提供了一种通过氯三氟乙烯调聚反应生产1,1,3,4－四氯六氟丁烷,然后还原该化合物得到1,1,2,3,3,4－六氟丁烷的方法。     

替马沙星中间体7-氯-6-氟-1-(2,4-二氟苯基)-1,4-二氢-4-氧-3-喹啉羧酸合成方法的改进

以2,4－二氯－5－氟苯甲酰基乙酸甲酸乙酯为原料,经乙氧亚甲基化、二氟苯胺胺化、环合、水解和脱羰反应对替马沙星中间体7－氯－6－氟－1－（2,4－二氟苯基）－1,4－二氢－4－氧－3－喹啉羧酸的合成方法了改进;反应条件温和,操作容易控制。并在此过程中合成了三种新的中间体化合物4,5和6。     

2—氯丙烷合成新工艺的研究

介绍了以异丙醇、盐酸为原料，在催化剂存在下合成2－氯丙烷的新工艺，收率达95％，产品纯度98％以上。     

气固相氢氟化催化剂的研究

对于气固相氢氟化反应制备七氟丙烷的催化剂,进行了系统的研究。采用浸渍法制备催化剂,当催化活性组分Ａ为载体的８．５％～１０％,组分Ｃ２为１．０％～２．５％、二者之和为１１％时,达到了较佳的催化性能,将其应用于由六氟丙烯制备七氟丙烷时,在反应温度≥２１０℃时,粗品气中的Ｆ－２２７含量≥９８．５％。     

2-氨基-5-甲基噻唑的合成及应用研究

以1，2，3－三氯丙烷为原料，与氢氧化钠反应生成2，3－二氯－1－丙烯（2），接着与硫氰酸钾反应并异构化生成2－氯－2丙烯基异硫氰酸酯（3），再与氨水反应得N－（2－氯－2－丙烯基）硫脲（4），然后再在80％的硫酸作用下环合得2－氨基－5－甲基噻唑（1），总收率由文献报道的24．3％提高到41．3％。利用（1）和吡罗昔康的中间体（5）缩合制得美洛昔康（6）。     

E—2′—（1—咪唑基）—o—（α—甲基对卤苄基）—2，4—二氯苯乙酮肟硝酸盐的合成与结构表征

首先以间二氯苯、氯乙酰氯、咪唑为原料合成E－2′－（1－咪唑基）－2,4－二氯乙酮肟（I）和以氯苯或溴苯合成对氯（对溴）－α－氯乙苯（ⅡA和ⅡB）,Ⅰ分别与ⅡA和ⅡB反应,生成E－2′－（1－咪唑基）－o－（α－甲基对卤苄基）－2,4－二氯苯乙酮肟硝酸盐二个新化合物,产率为60．0％和56．0％,二者的结构经元素分析、IR和^1HNMR表征。     

1,1,1,3,3,3-六氟丙烷的重要中间体——1,1,1,3,3,3-六氯丙烷的调聚制备方法

主要阐述了1,1,1,3,3,3-六氟丙烷的重要中间体1,1,1,3,3,3-六氯丙烷的间歇调聚和连续调聚制备方法,并比较了两者的优缺点。