高效杀虫剂吡蚜酮的合成

研究了乙酸乙酯法合成中间体 2 ,3,4 ,5 四氢 3 氧 4 氨基 6 甲基 1 ,2 ,4 三嗪 (以下简称氨基三嗪酮 ) ,3 氰基吡啶法合成吡蚜酮。中间体合成收率 60 .4 % ,产品合成收率 93.1 % ,产品纯度 96.7%。     

白藜芦醇中间体的合成研究

对白藜芦醇的合成开展了研究。首先简要综述了白藜芦醇的合成研究背景,其次,设计合成了白藜芦醇的中间体。以对羟基苯甲醛为原料,经甲醛还原,羟基卤代,乙酰基保护酚羟基三步反应,合成了白藜芦醇重要的中间体,收率为32%,产物经¹HNMR鉴定确定。合成的中间体为进一步合成白藜芦醇奠定了基础。     

咪草烟中间体5-乙基-2,3-吡啶二甲酸二乙酯的合成

[目的]以5-乙基-2,3-吡啶二甲酸为原料合成咪草烟中间体5-乙基-2,3-吡啶二甲酸二乙酯。[方法]通过直接酯化和间接酯化2种方法合成了5-乙基-2,3-吡啶二甲酸二乙酯。[结果]通过气谱、核磁氢谱分析手段确定了中间体结构。[结论] 2种方法合成的中间体收率都达到了89%以上,并以此中间体合成了咪草烟原药,含量达到了99%。     

瑞德南特的合成

以4-(4'-羟基苯基)-1-乙酰哌嗪(Ⅰ)为原料,经醚化和水解合成了中间体1-(4'-甲氧乙氧苯基)哌嗪(Ⅲ);从2-呋喃甲酸甲酯(Ⅳ)出发,经酰化、闭环和卤代反应合成了具有氮杂稠环结构中间体(Ⅶ);最后,中间体(Ⅲ)和中间体(Ⅶ)经缩合反应合成了瑞德南特。采用FTIR、1HNMR和ESI-MS对中间体及目标化合物进行了结构确认。采用常规合成方法,6步反应的收率分别为99.0%、95.4%、98.0%、78.9%、86.9%(以Cl计)和52.5%。为了提高反应总产率,采用超声合成对最后一步缩合反应进行了改进。结果表明,在150 W超声条件下,n(中间体Ⅲ)∶n(中间体Ⅶ)=1.2∶1,DMSO为溶剂,碳酸钠为缚酸剂,反应温度90℃,反应时间1.5 h,缩合反应的收率为85.4%,产率得到了大幅度提高。     

瑞德南特的合成研究

以4-（4’-羟基苯基）-1-乙酰哌嗪（Ⅰ）为原料,经醚化和水解合成了中间体1-（4’-甲氧乙氧苯基）哌嗪（Ⅲ）;从2-呋喃甲酸甲酯（Ⅳ）出发,经酰化、闭环和卤代反应合成了具有氮杂稠环结构中间体（Ⅶ）;最后,中间体（Ⅲ）和中间体（Ⅶ）经缩合反应合成了瑞德南特。采用FT-IR、1HNMR和ESI-MS对中间体及目标化合物进行了结构确认。采用常规合成方法,六步反应的收率分别为99.0%、95.4%、98.0%、78.9%、86.9%（以Cl计）和52.5%。为了提高反应总产率,采用超声合成对最后一步缩合反应进行了改进。结果表明,在150 W超声条件下,n（中间体2）：n（中间体5）=1.2:1,DMSO为溶剂,碳酸钠为缚酸剂,反应温度90 ℃,反应时间1.5 h,缩合反应的收率为85.4%,产率得到了大幅度提高。     

1,5-二甲基四唑的合成研究

以水作溶剂 ,采用丙酮肟为起始原料 ,经中间体丙酮肟苯磺酸酯合成催化剂 1,5 -二甲基四唑 ,优化选择了合成条件 ,中间体的收率提高到 94.2 % ,产品的总收率提高到 87%。     

N-膦酰基甲基亚胺基二乙酸(双甘膦)的合成工艺研究

研究了对草甘膦中间体双甘磷的合成过程 ,对减少废水、提高合成收率进行了探索。双甘磷产品含量≥ 98% ,合成废水减少了 80 % ,合成收率达 95 %。     

美罗培南中间体溴丙酰螺苯并恶嗪环己烷的合成

在对甲苯磺酸一水合物催化下,水杨酰胺与环己酮反应合成中间体Ⅰ,中间体Ⅰ与溴丙酰溴反应合成最终产品,纯度为99%,总收率为78%。     

合成残杀威的新方法

采用相转移催化法,由邻苯二酚和异丙基溴合成中间体2-(1-甲基乙氧基)苯酚,产率达60%以上。残杀威的合成,选用了固体的甲胺基甲酰氯与中间体反应,产率达75%以上,而且达到了工业化生产的要求。     

双丙酮丙烯酰胺的合成研究

以丙酮、丙烯腈为原料,在98%浓硫酸催化作用下合成一种环状中间体,利用结晶提取中间体,再中和开环制得双丙酮丙烯酰胺(DAAM)。研究反应条件对中间体收率的影响,结果表明,合成中间体的适宜条件为:n(丙酮)∶n(丙烯腈)∶n(98%浓硫酸)=2.3∶1.0∶2.5、反应温度50℃、反应时间4 h。根据晶体生长理论确定影响结晶的主要因素,并研究了这些因素对中间体的收率及纯度的影响,确定提取中间体的工艺条件为:结晶稀释剂用量(相对0.5 mol丙烯腈)250mL、结晶温度为0℃。在适宜的合成工艺条件下,制得中间体相对丙烯腈的收率为58.8%,DAAM产物纯度为98.7%,熔点为56.1~56.7℃,相对丙烯腈的收率为50.4%,采用红外光谱、气相色谱及熔点测定方法对产物进行了分析表征。     

C.I.分散橙76的合成

本文对C.I.分散橙76及其中间体2,6-二氯-4-硝基苯胺的合成方法做了研究。中间体的纯度达到97%。     

依伐卡托中间体的合成工艺改进

改进了依伐卡托(Ivacaftor)中间体2,4-二叔丁基-5-硝基苯基乙基碳酸酯的合成工艺。原料2,4-二叔丁基苯酚经过氯甲酸乙酯保护酚羟基、硝化得到中间体和2,4-二叔丁基-6-硝基苯基乙基碳酸酯的混合物,不经柱层析纯化直接利用石油醚重结晶,以56.1%的总收率制得高纯度的中间体,经HPLC测定中间体的纯度为95.4%。改进后的工艺操作简单、成本低廉、易于工业化放大,为依伐卡托中间体的合成提供了一种新的、高效的制备方法。     

苯达松合成工艺的研究

以邻氨基苯甲酰异丙胺为起始原料,三氧化硫为磺化剂,在二氯乙烷溶剂下制备邻氨基磺酸苯甲酰异丙胺中间体,在三氯氧磷催化下中间体闭环反应生成苯达松。苯达松反应液经碱溶酸化、干燥等后处理得到苯达松固体。考察了物料摩尔比、反应温度、反应时间、三氧化硫络合剂等因素对中间体合成的影响,结果表明,三氧化硫摩尔比为1.2,反应温度为80℃,反应时间为30 min,邻氨基苯甲酰异丙胺转化率>99%,中间体选择性>99%。中间体合成苯达松过程,考察了催化剂、物料摩尔比、反应温度、反应时间、三氧化硫络合剂对苯达松合成的影响,以三氯氧磷为催化剂,三氯氧磷摩尔比为1.1,反应为85℃,反应时间为2 h,三氧化硫络合剂为2-甲基吡啶,邻氨基苯甲酰异丙胺转化率为99%,整个工艺苯达松收率为85%。     

含羟基醚链桥联的双水杨醛亚胺席夫碱的合成

报道以水杨醛、环氧氯丙烷为原料,合成中间体1,3-双(2-甲酰基苯氧基)-2-丙醇,然后中间体再与邻氨基对甲苯酚合成含羟基醚链桥联的双水杨醛亚胺新型席夫碱,并探讨了合成中间体的最佳合成条件,在水杨醛与环氧氯丙烷物质的量之比为2.5∶1时、溶液的pH为8、反应温度为50-60℃、反应达6 h的产率达到50%;通常产物的合成pH值控制在7-8之间就可以得到较高的产率。中间体和产物用元素分析、紫外光谱和红外光谱(KBr压片)进行了表征。     

氢氧化1-丁基-3-甲基咪唑的合成与表征

以N-甲基咪唑和1-溴丁烷为原料,两步合成法合成碱性离子液体[Bmim]OH。考察了反应物摩尔比、反应温度、反应时间对碱性离子液体中间体产率的影响,碱化配比、碱化时间对碱性离子液体产率的影响。结果表明,合成碱性离子液体中间体的最佳条件为:反应温度70℃,反应时间20 h,物料比为1.2∶1,此时中间体产率最高,为92.64%;由中间体合成离子液体的最佳条件为:碱化时间为10 h,碱化配比为1.3∶1,此时碱性离子液体产率最高,为54.98%。用紫外光谱、红外光谱等对碱性离子液体的结构进行了表征和分析。     

月桂酸乙酯基甜菜碱表面活性剂的合成研究

以N,N-二甲基乙醇胺与月桂酸为原料,对甲苯磺酸作催化剂,合成了月桂酸乙酯基二甲基叔胺中间体,继而与氯乙酸钠反应制得标题化合物.中间体合成的正交实验优化条件为:n(N,N二甲基乙醇胺):n(月桂酸)=1.6:1;催化剂用量为反应物总质量的1.5% ;170℃反应12 h,最高产率> 85%.最终产品合成的均匀实验优化结果:异丙醇为溶剂,n(中间体):n(氯乙酸钠)=1:2.2,90℃反应21 h,中间体转化率>8%.得到的标题化合物经丙酮重结晶提纯,HPLC法分析其质量分数＞99%,使用FT-IR、ESI-MS 、1 HN M R进行了结构表征.     

N,N’-双月桂酰基乙二胺二乙酸钠合成方法的改进

对表面活性剂N,N’-双月桂酰基乙二胺二乙酸钠的合成方法进行了改进。以月桂酸、乙二胺和氯乙酸为原料制得N,N’-双月桂酰基乙二胺二乙酸钠。考察了反应温度、反应时间、原料配比对中间体合成的影响。结果表明,N,N’-双月桂酰基乙二胺(中间体Ⅰ)的最佳合成条件是:n(月桂酰氯)∶n(乙二胺)=3.5∶1,反应温度70℃,反应时间1 h,产率为96.94%;N,N’-双月桂酰基乙二胺二乙酸(中间体Ⅱ)的最佳合成条件是:n(氯乙酸)∶n(中间体Ⅰ)=3∶1,反应温度65℃,反应时间12 h,产物产率为53.38%。产物结构用红外光谱、元素分析等方法进行了表征。     

木质素基醇胺水泥助磨剂的制备及性能研究

以木质素磺酸钠作为主要原料,通过三乙醇胺中间体接枝改性的方法合成木质素基醇胺高效水泥助磨剂(WSL),采用红外光谱(IR)、元素分析及官能团分析等方法对WSL进行表征,结果表明,木质素磺酸钠分子中的酚羟基含量降低,氮元素含量增多,这说明三乙醇胺被成功引入到木质素磺酸钠分子中。考察了中间体摩尔比(环氧氯丙烷与三乙醇胺摩尔比)、中间体合成时间、中间体合成温度及中间体用量对加入粉磨水泥45μm筛余值的影响。结果表明,WSL在添加质量分数为0.1%(占熟料和混合材料的质量)时,粉磨水泥的45μm筛余值由8.1%下降到6.0%,其助磨效果能达到三乙醇胺的84.0%,对水泥抗折抗压强度效果接近三乙醇胺,并对不同的熟料有良好的适用性。综合表明,WSL属于一种高效水泥助磨剂。     

2-(3’,5’-二甲氧基苯基)苯并咪唑的合成

以3,5-二羟基苯甲酸、硫酸二甲酯为原料合成3,5-二甲氧基苯甲酸中间体,在多聚磷酸催化下与邻苯二胺合成2-(3’,5’-二甲氧基苯基)苯并咪唑。主要就中间体和目标物的反应条件进行了探讨,产率可达53.70%。     

药物中间体对氟苄胺的合成

目的:合成药物中间体对氟苄胺。方法:以对硝基苯甲酸为原料经氟化、酰化、还原3步合成了药物中间体对氟苄胺。结果:总收率达30.43%。结论:本法具有原料易得、成本低廉、操作安全、工艺简单等特点。