光引发剂硫杂蒽酮的合成工艺研究

硫杂蒽酮作为一类非常重要的光引发剂,是紫外固化涂料的重要组成部分。本文通过合成工艺改进,采用邻氯苯甲酸、对异丙基苯硫酚、氢氧化钠为原料,反应生成了2-异丙基硫杂蒽酮(ITX)。并通过一系列实验确定最佳参数,总收率达到85.5%。     

5-苯基-4-氨基三唑硫酮的合成

叙述了以苯甲酸为原料 ,先通过酯化、肼解制得苯甲酰肼 ,然后苯甲酰肼与二硫化碳及水合肼一步反应的新方法 ,合成了 5 -苯基 - 4-氨基三唑硫酮 ,缩短了反应时间 ,提高了产率 ,降低了成本 ,产品纯度 95 %(GC) ,产率 5 1.2 %。     

（4-苯硫基-苯基）二苯基硫鎓六氟磷酸盐的合成研究

以P2O5为脱水剂,甲烷磺酸为溶剂,二苯亚砜与二苯硫醚反应制备了(4-苯硫基-苯基)二苯基硫六氟磷酸盐.对产物进行了元素分析、紫外光谱、红外光谱、气-质联用和核磁共振的结构确证.该硫盐对环氧树脂具有良好的固化性能.     

硫杂蒽酮化合物的合成研究

用2,2'-二硫代水杨酸在浓硫酸的催化作用下合成了 O-(硫杂蒽酮-[2]-基)-氧乙酸、2-氯硫杂蒽酮、1-氯-4-羟基硫杂蒽酮以及2-羟基硫杂蒽酮等硫杂蒽酮类化合物.并且通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁氧谱、碳谱及差热热重分析等实验方法进行表征.结果表明,所合成的硫杂蒽酮类化合物具有所述的特征结构.     

1-(2,6-二异丙基苯基)-2-苯基-1H-咪唑的合成

以2,6-二异丙基苯胺为原料,与苯甲酰氯成酰胺,再经三氯氧磷氯代,氨基乙醛缩二乙醇亲核取代后,在磷酸作用下环合得到1-(2,6-二异丙基苯基)-2-苯基-1H-咪唑,4步反应的总收率为47.7%。目标化合物结构经ESI-MS、1H NMR确证。     

光引发剂1-氯-4-丙氧基硫杂蒽酮的合成

1 氯 4 丙氧基硫杂蒽酮(1 chloro 4 propoxythioxanthone,CPTX)是一种重要的紫外光固化材料光引发剂。以邻巯基苯甲酸为原料,与对氯苯酚在浓硫酸中环合,得到中间体1 氯 4 羟基硫杂蒽酮,收率为97 1%。1 氯 4 羟基硫杂蒽酮、溴丙烷和碳酸钾在丁酮中回流,得到CPTX,收率为87 5%。综合两步反应,收率由文献的52 6%提高到84 9%。     

噻唑烷-2-硫酮的合成

目的：研究简便制备噻唑烷-2-硫酮的合成方法。方法：乙醇胺以硫酸酯化，再与二硫化碳在氢氧化钠作用下环合制得噻唑烷-2-硫酮。结果：所得产物的熔点与文献报道一致，总收率为83％。结论：该方法操作简便，反应条件温和，适宜工业化制备噻唑烷-2-硫酮。     

1-(4-苯硫苯基)-辛-1,2-二酮-2-肟的合成研究

以二苯硫醚为原料,经辛酰氯傅克反应、亚硝酸乙酯酮肟化反应合成了1-(4-苯硫苯基)-辛-1,2-二酮-2-肟。考察了溶剂种类、酮肟化原料类型、反应温度等因素的影响,确定了优化反应条件。在优化条件下,目标化合物的收率79%,纯度99%。     

光固化剂双[(4-二苯硫鎓)苯]硫醚-双-六氟磷酸盐的合成

合成了一种带有两个三苯基硫鎓盐的新型阳离子光固化剂双[(4-二苯硫鎓)苯]硫醚-双-六氟磷酸盐.以二苯硫醚为主要原料,经过氧化得到了二苯亚砜.然后,二苯亚砜与二苯硫醚在酸的催化下反应制备了双[(4-二苯硫鎓)笨]硫醚-双-六氟磷酸盐.收率75%.     

2-乙基-4-七氟异丙基苯胺的合成

以连二亚硫酸钠为引发剂,在苯环上通过自由基亲电取代反应引入七氟异丙基,合成2-乙基-4-七氟异丙基苯胺,研究各种条件对反应的速度和收率的影响。最佳结果为：2-乙基苯胺与七氟异丙基碘的物质的量比为1∶1.2,连二亚硫酸钠和碳酸氢钠的物质的量分别为2-乙基苯胺的1.2倍,相转移催化剂四丁基硫酸氢铵与2-乙基苯胺的物质的量比为0.1,反应温度为10～20℃。     

光引发剂(4-甲苯基)(4-异丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐的合成研究

以对甲苯胺为原料,经重氮化、KI分解得到对-碘甲苯.在NH4Cl存在下,对-碘甲苯在过硫酸铵的氧化下与异丁苯反应,得到(4-甲苯基)(4-异丁基苯基)碘鎓氯.在丙酮溶剂中,(4-甲苯基)(4-异丁基苯基)碘鎓氯与六氟磷酸钾进行离子交换,得到目的产物(4-甲苯基)(4-异丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐.总收率为46.7%.通过紫外光谱、红外光谱和核磁共振测定,对产物进行了结构确证.     

一种适用于193nm光刻胶的硫鎓盐光产酸剂的制备与性质

制备了一种阳离子含有萘基,阴离子分别为对-甲苯磺酸、甲磺酸及三氟甲磺酸的硫鎓盐．它们有高的热解温度和在常用有机溶剂中较好的溶解性．测定了此类光产酸剂在水溶液及聚乙二醇固体膜层中的紫外吸收特性．结果表明,阴离子不合苯基时,在193nm处有很好的透明性．考察了其在低压汞灯照射下的光解性质,在254nm附近的吸收峰随光解进行迅速减弱．此类光产酸剂适用于氟化氩激光(193nm)等的化学增幅型光致抗蚀剂．     

电泳涂料用硫鎓盐、季铵盐混合型分散树脂的合成与性能研究

以硫醚化合物和叔胺类化合物共同与环氧树脂反应制备一种新型硫鎓盐分散树脂,以提高电泳涂层的外观和耐腐蚀能力.通过质子化硫醚和质子化叔胺混合开环环氧树脂,并在树脂中引入柔韧链段,制备一种颜填料分散树脂.对比了分别由混合型分散树脂和季铵盐树脂制备的涂层耐盐雾性能、机械力学性能和贮存稳定性.结果表明:在使用铁系磷化作为前处理时...     

稠环化合物敏化硫鎓盐引发阳离子光聚合的研究

合成了三芳基硫六氟磷酸盐光引发剂。研究了不同稠环化合物对硫盐引发阳离子光聚合速度的影响,用光致电子转移(光氧化还原)理论解释了这些稠环化合物的光敏机理。     

六氟磷酸锂制备方法的研究进展

六氟磷酸锂是一种理想的锂离子电池电解质材料,由于具有极易吸潮,热稳定性较差等特点,目前难以制备出高纯度的产品。为了更好地研究六氟磷酸锂制备工艺,本文对国内外六氟磷酸锂的制备：亡艺进行了综述,并对各种方法的优缺点进行了分析。     

Cationic Photopolymerization of 1, 2-Epoxy-6-(9-carbazolyl)-4-oxahexane Initiated by Sulfonium Salt and Iron Arene Complex

The photopolymerization of 1,2-epoxy-6-(9-carbazolyl)- 4-oxahexane (ECOH) initiated with dual function sulfonium salt bis [4(diphenylsulfonio)-phenyl] sulfide-bishexafluoroantimonate (Cyracure ^® UVI 6974) and ( η⁵-2,4-cyclopentadien- 1-yl) [(1,2,3,4,5,6-η)-(1-methylethyl)benzene]-iron (+)-hexafluorophosphate (—1) (Irgacure ^® 261) has been studied. Higher rate constant values and degrees of polymerization are established for the ECOH photopolymerization initiated with Cyracure ^® compared with those obtained using Irgacure ^® . The influence of temperature on the rate of ECOH photopolymerization, molecular weight and conversion limit is discussed. The activation energy for the photopolymerization of ECOH with the sulfonium salt has been established.     

新型阳离子光固化剂双[(4-二苯硫鎓)苯]硫醚-双-六氟磷酸盐的合成

以二苯硫醚为主要原料,以过氧化氢为氧化剂,在室温条件下氧化得到了二苯亚砜.然后,二苯亚砜与二苯硫醚在硫酸的作用下,进行缩合反应制备了双[(4 二苯硫)苯]硫醚 双 六氟磷酸盐,收率由文献报道的39%提高到75%;对其结构进行了UV、IR、H NMR和元素分析.     

4-(2',4'-二氟苯基)-苯乙酮的拜耳-维利格反应研究

研究了题示化合物的拜耳－ 维利格反应特性,考察了温度、催化剂、惰性气体保护、操作方式、过酸用量等影响因素。确定了该反应的最佳条件为：５０ ℃,复合催化剂催化,惰性气体保护,两步法操作,ｎ（过酸）∶ｎ（酮）＝ ３∶１。揭示了有无惰性气体保护对该反应的反应速率和收率有重要的影响这一特性,并给出了解释。在最佳条件下,整个反应时间只需７ ｈ,且收率能达到９２ ％ 。     

1-(2-氟苯基)-1-(4-氟苯基)环氧乙烷的合成研究

以2,4’-二氟二苯酮和锍盐(CH3)3SHSO4为原料,在碱性条件下反应生成1-(2-氟苯基)-1-(4-氟苯基)环氧乙烷。通过正交实验确定最佳工艺条件为:氢氧化钾、甲醇和2,4’-二氟二苯酮的物质的量比为6∶1.25∶1,反应温度45℃。以2,4’-二氟二苯酮计,产品收率为91.23%,含量为97.45%。