多功能阻燃剂聚醚多元醇亚磷(膦)酸酯的合成

以三溴苯基缩水甘油醚为阻燃单体，与环氧丙烷／环氧氯丙烷共聚制备具有阻燃特性聚醚多元醇，后者与亚磷酸三甲酯的酯交换反应和Arbuzov重排反应，合成了新型聚醚多元醇亚磷(膦)酸酯(PEPP)高分子阻燃剂。通过元素分析和IR及^1H NMR等分析方法对其化学结构进行了表征。研究了反应物料配比、催化剂、反应时间等因素对PEPP物理性质及收率的影响。应用试验结果表明，PEPP是一种热稳定性高、阻燃效果好，同时兼有增塑剂和抗氧剂功能的新型阻燃剂。     

反应型阻燃聚醚多元醇的合成及应用

采用二溴丁烯二醇与环氧氯丙烷反应得到聚环氧氯丙烷,再在碱性条件下闭环反应得到双缩水甘油醚,最后水解得到含溴、氯元素的反应型阻燃聚醚多元醇。利用HNMR跟踪表征了每一步反应的产物,并考察了水解反应中所用共混溶剂的量及甲醇-水比例对最终产物性能的影响。结果表明,水解反应所用的共混溶剂(甲醇-水)与投料质量比为1∶1,且甲醇与水的质量比为1∶1时,得到的聚醚多元醇应用于硬质聚氨酯泡沫时能达到苏威公司的IXOL M512相当的效果,具有优异的阻燃性能。     

三溴苯基缩水甘油醚/烯丙基缩水甘油醚/环氧丙烷/环氧乙烷共聚物的合成

研究了三氟化硼·四氢呋喃(BF3·THF)催化三溴苯基缩水甘油醚/烯丙基缩水甘油醚/环氧丙烷/环氧乙烷共聚,合成侧链含有烯丙基的阻燃聚醚多元醇(HIROL Ⅲ)的方法。采用化学分析和仪器分析等对共聚物进行了确认。考察了反应物料比、催化剂等因素对共聚反应的影响。实验结果表明,三溴苯基缩水甘油醚和烯丙基缩水甘油醚的用量分别决定HIROL Ⅲ的含溴量和不饱和度高低,共聚反应温度和时间对合成HIROL Ⅲ影响较小。所得HIROL Ⅲ的溴质量分数达到23%～30%时,产品为淡黄色的透明液体,粘度为(1.06～1.17)Pa·s,Mn在1800～3200之间,羟值(57～69)KOHmg/g。     

新型阻燃聚合物多元醇的合成研究

研究了由BF3·THF催化三溴苯基缩水甘油醚 /烯丙基缩水甘油醚 /环氧丙烷 /环氧乙烷的开环共聚反应 ,制成侧链含烯丙基的不饱和阻燃聚醚多元醇 (HIROL Ⅲ ) ,再与丙烯腈 (AN) /苯乙烯(St)进行接枝共聚反应 ,合成了预期结构阻燃聚合物多元醇 (HIPOL Ⅰ )。采用VPO技术测定分析了HIROL Ⅲ的不饱和度、AN/St的配比及其用量、原料投料方式和搅拌速度等对HIPOL Ⅰ的粘度和相对分子质量的影响 ,实验结果表明HIROL Ⅲ的不饱和度是决定AN/St接枝效率高低的关键因素。     

端烯丙基超支化聚醚多元醇的制备及表征

以三羟乙基异氰脲酸酯(THEIC)为起始剂、自制双金属氰化络合物(DMC)为催化剂、环氧丙烷(PO)与缩水甘油开环聚合制备端羟基超支化聚醚多元醇(HTHP);然后与烯丙基缩水甘油醚(AGE)、PO反应制备端烯丙基超支化聚醚多元醇。讨论了HTHP与PO的质量比(RHTHP/PO)、AGE与PO的质量比(RAGE/PO)、DMC催化剂加入量对聚合反应的影响,采用红外谱图和核磁谱图对产物进行表征。结果表明,增加RHTHP/PO有利于缩短诱导期和聚合反应时间,同时可增加收率;当RAGE/PO为1∶20时,收率最高;DMC催化剂最佳质量分数为200×10-6;表征证实了端羟基超支化聚醚多元醇中成功引入了双键,合成了端烯丙基超支化聚醚多元醇。     

新型阻燃聚醚多元醇的合成研究

以 3 (2 ,4 ,6 三溴苯氧基 )环氧丙烷为阻燃单体 ,N ,N 二 (2 羟基乙基 ) 2 ,4 ,6 三溴苯胺为起始剂 ,合成了具有阻燃特性的聚醚多元醇。着重考察了反应物料比、投料方式、反应时间等因素对阻燃聚醚多元醇物理性质及收率的影响。应用试验结果表明 :适合制造软泡材料的阻燃聚醚多元醇原料配方是 :起始剂 /环氧丙烷/ 3 (2 ,4 ,6 三溴苯氧基 )环氧丙烷物质的量比为 0 18/ 3/ 1。当阻燃聚醚多元醇质量分数为 19%的国产 2 5 # 软质聚氨酯泡沫 ,氧指数达 2 7 1,其它物理特性也满足了GB/T 2 4 0 6 - 1993的要求。     

相转移催化法合成烯丙基缩水甘油醚

以烯丙醇和环氧氯丙烷为原料，采用相转移催化法，合成了烯丙基缩水甘油醚。研究了反应时间、反应温度、投料比及固体碱的用量对反应收率的影响。在n(烯丙醇)∶n(环氧氯丙烷)∶n(固体碱)∶n(催化剂)=1∶1.5∶1.5∶0.005、反应时间1 h、反应温度50～60 ℃时，烯丙醇缩水甘油醚收率可达88%。     

三聚氰胺阻燃聚醚的合成及在聚氨酯硬泡中的应用

以三聚氰胺、甲醛、多元醇类起始剂和环氧丙烷为主要原料合成了用于聚氨酯硬泡的三聚氰胺基聚醚多元醇。考察了预反应温度、复配起始剂对聚醚性能的影响,并研究了三聚氰胺聚醚多元醇在聚氨酯硬泡中的应用性能。结果表明,使用三乙醇胺和蔗糖作为三聚氰胺-甲醛树脂的复配起始剂,在80℃条件下先加入部分环氧丙烷进行预反应,合成的阻燃聚醚具有一定的阻燃效果,在同等发泡条件下,用三聚氰胺阻燃聚醚完全替代聚醚4110,制备的聚氨酯硬泡氧指数绝对值增加2. 8%～4. 1%。     

2,4,6—三溴苯酚缩水甘油醚的合成及其阻燃性能的研究

本文报道了以苯酚、溴和环氧氯丙烷等为原料合成2,4,6-三溴苯酚缩水甘油醚的方法;介绍了通过正文试验确定的较为理想的合成条件,以及对合成产品在E—44型环氧树脂中的阻燃效果进行研究的情况和结果。     

聚丙二醇二缩水甘油醚合成工艺研究

环氧丙烷聚醚是以 -OH为端基 ,当作为增韧剂与环氧树脂反应时 ,活性较小。通过将聚醚二端引入环氧基团 ,制备聚醚类二缩水甘油醚 ,以提高聚醚类增韧剂的增韧性和反应活性。对合成工艺参数和产品性能进行了探讨     

氯代聚醚多元醇与亚膦酸二甲酯钠盐反应的研究

研究了侧链含有氯甲基的高活性氯代聚醚多元醇(CHIROL)与亚膦酸二甲酯钠盐反应.合成高活性阻燃聚醚多元醇(HIROL)的方法。考察了微波技术、反应物料比、催化剂以及溶剂等主要条件对亲核取代反应和产物收率的影响。结果表明.当含磷量达到1.41％～6.73％时HIROL为透明的琥珀色液体,黏度为0.359～0.668Pa·s。     

氯代聚醚多元醇与亚膦酸二甲酯反应的研究

研究了侧链含有氯甲基的高活性氯代聚醚多元醇(CHIROL)与亚膦酸二甲酯钠盐反应,合成高活性含磷阻燃聚醚多元醇(HIROL)的方法。考察了微波技术、反应物料比、催化剂以及溶剂等主要条件对亲核取代反应和产物收率的影响。分析结果表明,当HIROL的磷质量分数达到1 41%～6 73%时,HIROL为透明的琥珀色液体,粘度0 359Pa·s～0 668Pa·s,由其制成的阻燃PU软泡氧指数已达22 6～28 3,其它力学性能和技术指标也符合GB12080-89的要求。     

纳米氢氧化镁补强阻燃聚氨酯弹性体

将纳米氢氧化镁浸润甲基膦酸二甲酯(DMMP)作为填料,共混入由含溴阻燃聚醚多元醇(HIROL)和甲苯二异氰酸酯(TDI）得的阻燃聚氨酯预聚物(FPUR)中,制成高阻燃聚氨酯弹性体(HFPUR)。研究了填料对FPUR阻燃性能、烟雾密度和力学性能的影响,并通过SEM分析观察了HFPUR的微观形态。实验结果说明：纳米氢氧化镁经浸润DMMP后,改善了其在PU原液中的分散性。12份纳米氢氧化镁和6份DMMP复合FPUR所制成的HFPUR的极限氧指数(LOI)为43,拉伸强度提高75％,烟雾密度降低77％,弹性基本保持。     

新型硅、氯、溴三元素协同高效阻燃剂的合成与应用

以四溴双酚A双环氧丙基醚、四氯化硅、环氧氯丙烷为主要原料合成新型硅、氯、溴三元素协同高效阻燃剂四溴双酚A双\[三（二氯丙氧基）硅酰氧基氯丙基\]醚,并用其阻燃聚氯乙烯（PVC）。探讨了反应溶剂、温度、时间、摩尔比等对反应及产率的影响,并通过傅里叶红外光谱、核磁共振及极限氧指数等测试手段表征了产物的结构及性能。结果表明,最佳工艺条件为：以乙腈为溶剂,四溴双酚A双环氧丙基醚∶四氯化硅∶环氧氯丙烷的摩尔比为1∶2∶7;四溴双酚A双环氧丙基醚与四氯化硅在70 ℃温度下保温反应4 h,再加入环氧氯丙烷在80 ℃温度下保温反应7 h,产率达99 %;目标产物对PVC有较好的阻燃性能。     

次磷酸铝添加量对碱木质素基聚氨酯 泡沫阻燃性能的影响

利用精制后的碱木质素部分代替聚醚多元醇制备碱木质素基聚氨酯泡沫材料(PUF/木质素)。将次磷酸铝(AHP)作为阻燃剂添加到材料中制备PUF/木质素/AHP材料。通过极限氧指数(LOI)测试PUF/木质素/AHP材料的阻燃性能,通过热重分析(TG)研究了材料的热降解行为和成炭性能,通过锥形量热(CONE)测试和扫描电子显微镜(SEM)分别研究了PUF/木质素/AHP材料的燃烧行为和残炭的表面形貌。结果表明：当碱木质素添加量为聚醚多元醇的5%、AHP的添加量为30%时,PUF/5%木质素/30%AHP材料的LOI值达到了25.6%,同时降低了材料的热分解速率和热释放量,促进了材料的成炭。当AHP受热分解时,产生的PO自由基会捕捉材料燃烧时产生的氢氧自由基,从而抑制燃烧反应,同时产生磷酸铝和焦磷酸铝,形成致密的炭层阻隔物质和能量的传递,阻止材料进一步燃烧,从而提高材料的阻燃性能。     

难燃聚氨酯软质泡沫的制备及性能研究

用新型难燃接枝聚合物聚醚多元醇和聚醚多元醇3050的混合物与甲苯二异氰酸酯(TDI)自由发泡反应，制备了阻燃型聚氨酯软质泡沫。讨论了难燃接枝聚合物聚醚多元醇的用量对聚氨酯软质泡沫密度、氧指数和力学性能的影响。结果表明，随着难燃聚醚用量的增加，聚氨酯软质泡沫的阻燃性能提高，力学性能也有显著提高，泡沫体的密度降低。     

结构型阻燃聚醚多元醇对聚氨酯硬质泡沫阻燃性能的影响

用含磷氮元素的结构型阻燃聚醚多元醇制备硬质聚氨酯泡沫,考察了结构型阻燃聚醚的用量对泡沫物理性能和阻燃性能的影响。结果表明结构型阻燃聚醚加入使泡沫的压缩强度、尺寸稳定性和氧指数均有明显的提高;当结构型阻燃聚醚的质量占聚醚用量的30%,添加适量的混合阻燃剂时,其氧指数达32%以上;此外,在同一阻燃要求下结构型阻燃泡沫制品的阻燃剂添加量明显减少,但泡沫的各项性能得到显著提高。     

低密度及难燃低密度高回弹聚氨酯泡沫的研制

分别采用高活性聚醚多元醇和阻燃聚合物多元醇(TM-300)为主要原料,制备了低密度及难燃低密度高回弹泡沫.介绍了低密度高回弹泡沫的性能,讨论了TM-300的用量对难燃低密度高回弹泡沫性能的影响.结果表明,低密度高回弹泡沫密度可低至35 kg/m3,性能与一般密度高回弹聚氨酯泡沫相当;随着TM-300用量的增加,难燃低密度高回弹聚氨酯泡沫的硬度和拉伸强度增加,撕裂强度和伸长率下降;当TM-300用量为50份时,难燃低密度高回弹聚氨酯泡沫密度为40 kg/m3,氧指数达32,各项性能优于使用添加阻燃剂型泡沫.