磷改性斜发沸石的组成和结构表征

采用焙烧法、微波法固固相同晶取代反应对斜发沸石骨架进行磷改性 ,并用化学分析、XRD、FT -IR和2 9Si、2 7Al、3 1 PMASNMR等手段对其化学组成和骨架结构进行表征。结果表明 ,通过骨架脱Al或占据晶格空穴 ,P进入沸石骨架形成八面体硅的Si(Oct)—O—P结构及Si端位磷氧基团 ;也可以通过Si、Al、P结构重排形成Al—O—P结构。由于P的进入 ,沸石骨架扭曲 ,矿样结晶度降低 ,主衍射峰位移。但是 ,磷改性并未破坏斜发沸石的基本骨架结构 ,仍属于斜发沸石单斜晶系。由于微波对矿样有较强的穿透能力 ,微波法骨架上P的同晶取代效果优于焙烧法。     

XRD法表征磷改性斜发沸石的组成和结构

采用焙烧、微波两种加热的浓H3PO4固液相同晶取代法对白庙子斜发沸石进行磷改性,并用化学分析、XRD手段对两种磷改性斜发沸石进行表征.实验发现,经磷改性后,虽然白庙子斜发沸石由于P原子参与骨架发生了晶胞收缩、骨架扭曲及结晶度降低的现象,但它们仍保持了原单斜晶系的主体骨架结构,属于含P斜发沸石.同时,沸石骨架脱Si、Al物种与浓H3PO4反应生成的SiP2O7、AlPO4、AlH3(PO4)2等难溶磷酸盐沉积在矿样中,使斜发沸石含量明显降低,含P斜发沸石仅占1/4～1/3.其中,微波法磷改性矿样受上述影响更明显.     

内蒙古几种天然沸石的吸附性能和孔结构的研究

用ＮＨ＿４Ｃｌ对内蒙古５种天然沸石矿化学改性得Ｈ型矿样。用静态容量法测试这５种原矿及其Ｈ型矿样子７７Ｋ时Ｎ＿２吸附等温线。发现除吸附性能不同外，均有程度不同的低压脱附滞后效应。用严继民、张启元方法和Ｄ～Ｒ方程计算了比表面积、孔径分布、微孔体积和特征吸附能。结果发现，Ｎ＿２吸附性能、低压脱附滞后效应、特征吸附能都与它们的微孔结构密切相关。     

汽油中硫醇的分离及结构、组成分析(2)——催化裂化汽油中硫醇的结构与组成

采用MDS-H_2 O-KOH萃取剂体系对胜利炼油厂电精制前FCC汽油、碱洗后以及不同脱臭工艺脱臭后汽油的硫醇进行了分离,并通过气相色谱火焰光度检测器对硫醇进行鉴定.结果表明,脱臭前FCC汽油中共鉴定出C_3～C_9硫醇20多种,其中C_4以下低级硫醇含量较高;在脱臭后汽油中,主要含有中间分子量以上(C_5以上)的异构硫醇.汽油中不同结构硫酸脱臭难易次序为:C_5以上的异构硫醇最难被脱除,其次是高级正构硫醇,C_4以下硫醇较易脱除.提高FCC汽油脱臭深度的关键是提高对C_5以上异构硫醇的脱除率.     

红外光谱分析PAO的组成和结构

建立了一种用红外光谱监控PAO质量的方法.该方法可以快速有效地区分出蜡裂解PAO和齐聚法PAO及其质量.     

三次采油用石油磺酸钠的组成和结构分析

以大庆糠醛抽出油为原料,发烟硫酸为磺化剂,合成了石油磺酸钠。将石油磺酸钠分离提纯后,经电喷雾(API-ES)质谱分析获得了石油磺酸钠的平均相对分子质量和相对分子质量分布,用核磁共振方法得到了烷链支化度和芳香度,经计算得出石油磺酸钠的平均碳数、平均芳碳数、平均饱和碳数以及烷链甲基的平均个数。这些结构参数直观地表征了石油磺酸钠中烷基芳烃的平均结构模型。本研究使用的分析方法速度快,直观,试剂用量少。     

负载磷、镁、硼的丝光沸石结构与酸性表征

采用固体NMR、FTIR、XRD、XPS、NH3-TPD、低温N2物理吸附研究负载磷、镁、硼的丝光沸石结构与酸性.结果表明,杂原子表面修饰使沸石比表面积、比孔体积和氨吸附量减少,表面酸强度趋向平均化,高负载量的含硼沸石中,大部分硼未进入沸石骨架,仅占据沸石孔口或外表面;11B MQ MAS证实,硼原子除部分进入沸石骨架形成常规的BO4四面体外,还有部分B(OSi)2(OH)2结构单元生成.REDOR实验证实含硼沸石中确实存在Si-O-B结构单元.     

氢离子、一价碱金属(K~+、Na~+)离子在缙云天然丝光沸石上对铂催化剂氧化活性的影响

选用有代表性的有机污染物——苯考察含有H~+、Na~+或K~+丝光沸石及其铂催化剂的氧化性能,关联它们对苯的不可逆吸附。认为催化剂上主要有两类吸附苯中心:铀原子中心和H~+、Na~+、K~+离子中心,铂原子是活化苯的中心。剖析苯在催化剂上的TPDi谱图,结H~+、Na~+、K~+对O~(2-)离子和铂原子集团的电子作用,认为H~+、Na~+、K~+对铂催化剂氧化程度的影响差异是由于于它们对O~(2-)和铂原子集团的电子作用不同。K~+、Na~+离子使邻近的铂原子有较多的活性中心,利用铂原子周围O~(2-)离子数目的调节,更好地理解这些离子对铂催化剂氧化用的本质。     

罗丹明席夫碱荧光探针的合成及在Cu~(2+)和Fe~(3+)检测中的应用

将罗丹明酰肼与对溴苯甲醛缩合制备了罗丹明席夫碱探针分子(RBr),并通过单晶X射线衍射和核磁共振波谱对它的结构进行了表征。实验结果表明,在体积比为1∶1的乙腈/水溶液中,RBr对Cu~(2+)和Fe~(3+)表现出显著的吸收和荧光选择性,光谱强度与离子浓度具有较好的线性关系。Job's Plot实验证实RBr与Cu~(2+)或Fe~(3+)具有较好的配位作用,并形成1∶1的金属-探针络合物。RBr-Cu~(2+)溶液在不同波长的紫外光照射下,吸收光谱强度明显增强。     

石油沥青及其组分吸氧老化中化学组成和结构的变化

考察了单家寺和胜利直馏100号道路石油沥青及其组分在吸氧老化中化学族组成和平均结构参数的变化,结果表明,沥青的各组分变重,平均分子量增大;各种试样平均分子中的总碳数、总环数、缩合指数和芳香度增加;胶质和沥青质组分变化最明显,是沥青中最不稳定的组分;沥青吸氧确为缩合反应。两种沥青相比,吸氧量较多的胜利沥青及其组分的变化明显高于单家寺沥青及相应组分的变化。     

钠型方沸石与Cd~(2+)的离子交换平衡研究

在静态条件下,测定了钠型方沸石的阳离子交换容量;计算了不同温度、不同初始Cd2+质量浓度下达到离子交换平衡时的Cd2+质量浓度和交换度,并绘制了不同温度下的离子交换等温线;对钠型方沸石与Cd2+的离子交换热力学特性进行了研究,通过选择性校正系数和交换平衡常数,导出了反应的热力学函数:反应标准摩尔焓变(ΔrHm),反应标准摩尔吉布斯自由能变(ΔrGm)和反应标准摩尔熵变(ΔrSm)。研究结果表明,钠型方沸石的阳离子交换容量为0.625mmol/g;达到离子交换平衡时,钠型方沸石对Cd2+的最大交换度为0.669;ΔrH m为93.100kJ/mol,该离子交换反应为吸热反应;ΔrSm>0,该离子交换反应属于熵增的反应;温度越高,ΔG越小,说明升高温度有利于钠型方沸石与Cd2+的离子交换。     

斜发沸石的水热合成和离子交换性能及其在CH4/N2分离中的应用

以氢氧化铝为铝源,硅溶胶为硅源,通过水热法合成斜发沸石,采用XRD、TEM、BET、FT IR、TG、29Si NMR 等手段考察了OH-/Si的摩尔比、晶化时间和晶化温度等合成参数对其结构和CH4/N2分离性能的影响。基于晶化动力学曲线,由阿伦尼乌斯方程导出诱导期和生长阶段的表观活化能值,分别为915和72 kJ/mol。通过水溶液离子交换工艺分别获得Ca型或K型斜发沸石,并初步探讨了离子交换前后斜发沸石对CH4/N2的分离性能。结果表明,斜发沸石对CH4/N2的平衡选择性依赖于交换阳离子电荷类型,数量及其在骨架中的分布,其中K型斜发沸石分离效果较好,有望用于煤层气回收。     

Cu(Ⅰ)Y分子筛吸附剂的制备及其脱硫性能

采用水热离子交换法制备了Cu(Ⅱ)Y分子筛,对Cu(Ⅱ)Y分子筛进行活化处理制得Cu(Ⅰ)Y分子筛吸附剂,在固定床中考察了吸附温度、操作压力和液态空速对Cu(Ⅰ)Y分子筛吸附剂脱硫性能的影响。实验结果表明,Cu(Ⅱ)Y分子筛适宜的离子交换条件为:Cu(NO3)2溶液浓度0.5 mol/L、固液比(离子交换过程中NaY分子筛与Cu(NO3)2溶液的质量比)0.05、交换温度135℃、交换时间12 h;在低于600℃时,活化温度越高,活化时间越长,Cu(Ⅰ)Y分子筛吸附剂的脱硫性能越好,适宜的活化条件为在N2中500℃下活化6 h;在固定床中,Cu(Ⅰ)Y分子筛吸附剂适宜的脱硫条件是常温、常压、液态空速10 h-1,在此条件下,Cu(Ⅰ)Y分子筛吸附剂对模型汽油的饱和硫容量为8.61%。     

超稳Y分子筛水热老化过程中的结构变化规律

以由NaY分子筛制备的不同晶胞大小的USY为研究对象,利用固体NMR结合BET和XRD研究了其在水热老化过程中结构的变化规律,确定了晶胞大小对铝物种变化规律的影响。结果表明,不同骨架硅/铝比的USY分子筛在水热老化过程中硅、铝分布的变化规律相似;在水热老化初期,一部分骨架铝转变成非骨架铝,形成的非骨架铝均以五配位形态存在,同时还有部分的非骨架六配位铝也转变为非骨架五配位铝;老化后期,不同铝物种的量基本不再变化。     

Structural Changes of Y Zeolites with Different Initial SiO2／Al2O3 Ratios during Hydrothermal Treatment

The effects of the initial framework SiO2/Al2O3 ratio and temperature on the structural changes of NaY zeolites during hydrothermal treatments are studied. Two samples with different framework SiO2/Al2O3 ratios are subjected to hydrothermal treatment at four different temperatures. For zeolite with a lower initial SiO2/Al2O3 ratio of 4.2, mesopores are easily formed because more framework aluminum is detached. Moreover, two kinds of mesopores are produced at a higher temperature due to the interconnection of vacancies and smaller mesopores. For zeolite with a higher initial SiO2/Al2O3 ratio of 6.0, there are less mesopores formed as compared with the lower initial SiO2/Al2O3 ratio sample, but there are some macropores formed. This may be attributed to the isolation of vacancies and the different distributions of aluminum in the crystal lattice of the zeolite. The experiment data show that NaY with the SiO2/Al2O3 ratio of 6.0 retains a high relative crystallinity during the hydrothermal treatment. This proves that a high framework SiO2/Al2O3 ratio benefits the stability of zeolite.     

Structural Changes of Y Zeolites with Different Initial SiO_2/Al_2O_3 Ratios during Hydrothermal Treatment

1. Introduction Y zeolite-based catalysts are extensively used in thefluid catalytic cracking (FCC) and hydrocrackingprocess because of their unique catalytic properties. But,during the process of heavy oil cracking, the diffusionallimitation of large …     

离子交换法处理高含盐原水的技术改造

介绍了采用三室三层浮动床离子交换技术对齐鲁石化公司热电厂二期水处理装置进行适用高含盐黄河水的技术改造情况,对改造后的运行情况进行了总结,对改造和运行中的问题进行了探讨并提出了解决方案。实践证明,对于电导率不大于10 80 μs/cm的原水,采用离子交换法制取除盐水在技术上是可行的     

天然气组成常规分析方法及其标准化

介绍了采用气相色谱法分析天然气组成的常用方法以及相关的标准,包括ISO、ASTM 以及GB的标准.目前,采用标准气体的外标法是国内外分析天然气组成采用的主要方法.根据ASTM D1945和GB/T 13610,主要介绍了外标法进行天然气常规分析的步骤和数据处理方法.在采用气相色谱分析时,需考虑仪器的检测器对天然气各组分,尤其是对甲烷的线性响应.新版的ISO 6974,增加了测量系统的特性和数理统计的方法,应引起分析工作者的注意.