4,5-二芳基炔取代-1,8-萘酰亚胺的合成及光谱性能研究

以苊为原料,经过溴化、氧化、亚胺化等反应,得到4,5-二溴-1,8-萘酰亚胺,在Pd(PPh3)2Cl2-CuI催化下,再和芳基炔反应,合成了4,5-二苯乙炔取代-1,8-萘酰亚胺和4,5-二(对甲基苯乙炔)-1,8-萘酰亚胺荧光新化合物.光谱研究表明,它们的最大紫外吸收波长(λUV,max)分别为379nm和388nm,最大荧光发射波长(λFL,max)分别为446nm和468nm,具有较高的荧光量子效率.电致发光性能测试结果表明,以该类化合物为发光层的器件,最大发光亮度达到2000cd/m2,是一类有潜在价值的小分子发光材料.     

香豆素、萘酰亚胺双母体荧光染料光谱性质研究

设计并合成了一例具有香豆素和萘酰亚胺双母体结构的荧光化合物N-(2-乙基己基)-4-(7-二乙氨基香豆素-3-炔基)-1,8-萘酰亚胺,通过核磁共振~1H谱、~(13)C谱和高分辨质谱确证结构。研究其在不同溶剂以及混合溶剂中的光物理性质,结果表明目标化合物能够一定程度上改善香豆素类和萘酰亚胺类荧光染料波长短的缺陷,最大发射波长达604nm(THF溶剂中)。并且目标化合物具有非常明显的溶致变色效应,随着溶剂极性的增大,其最大发射波长会发生129nm的红移(从正己烷到THF),发光强度降低甚至不发光(DMF、DMSO等较大极性溶剂中)。通过Lippert-Mataga公式计算得目标化合物分子基态与激发态偶极矩差值(Δμ)大约为16. 32 D,表明激发态拥有比基态大得多的偶极矩,并对其发射波长随溶剂极性红移的现象进行理论探究。     

一种新型1,8-萘酰亚胺衍生物的合成及光谱性能研究

在温和的条件下合成了一种新型的化合物N-正丁基-4-(2-(2-羟乙基氨基)乙氨基)-1,8-萘酰亚胺(ABN)。利用红外光谱、核磁和质谱表征了ABN的结构。在甲醇中,ABN的最大吸收波长为436nm(摩尔消光系数为1.20×104 L/mol·cm),最大荧光波长为522nm(荧光量子效率为0.509)。随着溶剂极性的增加,ABN溶液的吸收和荧光发射光谱发生红移。在二甲基甲酰胺(DMF)/Britton-Robinson缓冲溶液[V(DMF)∶V(Britton-Robinson缓冲溶液)=1∶99]中,ABN的荧光强度随pH值减小而增强,并且在pH=6.73~9.61与pH值呈良好的线性关系。     

4-烯丙氧基萘酰亚胺的合成与光学性质研究

以4-溴-1,8-萘二甲酸酐为原料,与正丁胺反应生成4-溴萘酰亚胺,再与甲醇钠在硫酸铜的作用下反应,生成4-甲氧基萘酰亚胺,经HI作用,脱去保护得到4-羟基萘酰亚胺,最后与3-溴丙烯反应合成了目标化合物。结构经~1HNMR、~(13)CNMR、MS等加以表征,并对其吸收与荧光性质进行测定。结果表明,目标化合物收率为78%,紫外吸收波长为370 nm,荧光发射峰波长为450 nm。对HepG2细胞进行染色,激发后细胞呈现出强烈的蓝色荧光,成功实现细胞内荧光成像,具有良好的生物应用前景。     

油溶性1,8-萘酰亚胺类荧光染料的合成研究

以4-溴-1,8-萘酐为原料,经过亚胺化和取代反应合成4-烷氧基-N-十二烷基-1,8-萘酰亚胺。通过单因素实验,确定了亚胺化反应的最佳条件,即n(4-溴-1,8-萘酐)∶n(十二胺)=1∶1.1,反应温度50℃,反应时间4 h,在该条件下,中间产物4-溴-N-十二烷基-1,8-萘酰亚胺的产率达79.4%。采用IR、1HNMR对目标产物4-烷氧基-N-十二烷基-1,8-萘酰亚胺的结构进行了表征,紫外吸收图谱和荧光光谱研究表明,目标产物在无水乙醇中的最大紫外吸收波长分别为357 nm和342 nm,最大发射波长分别为485 nm和490 nm。目标产物在DMF中的荧光量子产率达0.6以上。     

苯乙烯共聚荧光微球的制备

以4-溴-1,8-萘酐作为原料,首先合成了4-溴-N-烯丙基-1,8-萘酰亚胺,进一步合成4-苯基胺-N-烯丙基-1,8-萘酰亚胺可聚合荧光小分子。采用无皂乳液聚合法,制备苯乙烯与荧光小分子共聚微球。利用红外光谱表征了产物结构,通过扫描电镜观察了所制备的共聚物微球的外貌,利用紫外和荧光光谱测试了产物的荧光性质。结果表明,荧光小分子的最大发射波长为429nm,共聚物的最大发射波长为464nm,所得共聚物微球表面光洁。     

1,8-萘酰亚胺类化合物的荧光光谱性能研究

研究了11种新型1，8-萘二甲酰亚胺类荧光化合物的荧光光谱性能。利用紫外光谱仪和荧光光谱仪测定了这两类化合物的紫外光谱和荧光光谱，分别得到最大吸收波长、最大激发波长、最大荧光发射波长，并以硫酸奎宁的0.5mol／l硫酸水溶液为参比标准，测定了各化合物的荧光量子产率在此基础上，研究了浓度、溶荆对荧光性能的影响、以及化合物结构与荧光性能的关系。结果表明，1，8-萘酰亚胺粪化合物随着浓度的增大，荧光光谱发生红移，且斯托克斯位移增大。随着溶剂极性的增大，最大荧光发射波长发生红移，斯托克斯位移增大，荧光量子产率增大在1，8-萘酰亚胺类化合物的4-位引入笨并呋喃取代基后，最大荧光发射波长红移70nm～100nm，斯托克斯位移增大20nm～50nm，荧光量子产率明显增大。     

含羟基氧杂蒽荧光染料的合成及其荧光成像应用

近年来,氧杂蒽类荧光染料具有很多优点而被广泛应用。由于近红外荧光染料用于荧光成像,具有光损伤小、组织穿透性大和背景荧光干扰小的优点,设计合成了具有羟基的1-(2-羟基-4-二乙氨-苯基)-氧杂蒽类荧光染料(NIR1)和1-(6-羟基-萘基-2)-氧杂蒽类荧光染料(NIR2)。通过核磁共振谱和质谱确认了荧光染料的结构。利用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱对其光谱性能进行研究,结果表明,NIR-1和NIR-2最大吸收波长分别为642 nm和607 nm,最大发射波长分别为748 nm和752 nm。最后,对含羟基氧杂蒽荧光染料用于细胞和活体的荧光标记成像进行研究,结果表明NIR-1具有良好的细胞和活体荧光标记成像效果。     

一种水杨醛席夫碱荧光探针的合成及其对Cr~(3+)荧光识别

二氯甲烷为溶剂,(S)-(-)-1,1'-联-2-萘胺和2-羟基苯甲醛进行缩合得到席夫碱荧光探针S-2。其结构经1H NMR,13C NMR和LC-MS表征。并研究了S-2的荧光性能。结果表明:溶剂极性减小,S-2的荧光强度增强,最大发射波长蓝移;在甲醇和水的混合溶液中,随着甲醇含量的降低,S-2的荧光强度降低,最大发射波长红移。在DCM溶液中,荧光探针S-2对Cr~(3+)具有高选择性和高灵敏度的识别作用,对其它金属离子具有良好的抗干扰能力。通过Job’s曲线和荧光滴定曲线研究发现S-2与Cr~(3+)的配位比为1︰1。     

三种双苯并咪唑型荧光增白剂的合成及荧光性能研究

分别以马来酸、对苯二甲酸、酒石酸和邻苯二胺为起始原料,合成了3种双苯并咪唑型荧光增白剂1,2-二(2-苯并咪唑基)乙烯(a)1,4,-二(2-苯并咪唑基)苯(b)和1,2-二(2-苯并咪唑基)-1,2-乙二醇(c)。考察了微波功率、反应时间、原料配比等反应条件对微波辅助合成(a)和(b)收率的影响。采用紫外吸收及荧光发射光谱研究了产物的荧光性能,结果发现,产物在日光紫外波段均有较强的紫外吸收(λmax分别为361,347,343 nm),在各自最佳激发波长下激发均有较强的蓝紫色荧光(最大荧光发射波长分别为416,3944,17 nm),说明它们在荧光增白剂方面具有很好的应用前景。     

四苯乙烯衍生物的合成及聚集诱导发光性质

以2,2'-联吡啶(Bpy)为母体,通过Suzuki偶联反应在其5位和5'位引入了四苯乙烯(TPE)基团,设计合成了5-四苯乙烯-2,2'-联吡啶(Bpy-1TPE)和5,5'-二四苯乙烯-2,2'-联吡啶(Bpy-2TPE)两个具有聚集诱导发光(AIE)性质的荧光分子。经1HNMR、13CNMR及EA对目标产物进行了结构测试,并考察了其紫外-可见吸收、荧光发射、AIE、压致变色性以及结构与性质之间的构效关系。结果表明:相对于具有1个四苯乙烯单元的Bpy-1TPE,含2个四苯乙烯单元的Bpy-2TPE共轭体系更大且电荷呈对称分布,能隙宽度较低,其在二氯甲烷溶液中的最大发射峰由483 nm红移至490 nm。Bpy-2TPE表现出明显的AIE性质和压致变色性质,其固体样品经研磨后最大发射波长可由485 nm红移至500 nm。     

含有萘酰亚胺单元的铕配合物合成及其发光性能研究

通过在邻菲哕啉中性配体上引入萘酰亚胺发色团，合成了新型含有萘酰亚胺单元的铕配合物Eu（DBM）3（PNI—phen）．通过控制激发，可以得到具有萘酰亚胺和Eu^3＋特征友射的荧光光谱．通过荧光光谱和激发光谱研究了铕配合物的能量传递及发光机制．     

基于蒽酰亚胺基团的新型Fe~(3+)和Hg~(2+)化学敏感器

含蒽酰亚胺基团的化合物N-(2-(6-氨基吡啶))-9-蒽酰亚胺(L1)对Fe3+表现出灵敏的荧光增强响应.L1的衍生物N,N-′(2,6-吡啶基)-二(9-蒽酰亚胺)(L2)对Hg2+在紫外-可见吸收光谱和荧光光谱上显示了良好的识别性.即使在其它金属阳离子存在下,L1和L2分别对于Fe3+和Hg2+仍然表现出较好的选择性.     

基于萘酰亚胺的硫化氢荧光探针的合成及光谱性能研究

以6-羟基-萘酰亚胺和2-(2-吡啶基)二硫基苯甲酸为原料,并引入亲水性溶酶体靶向定位基团吗啉,设计合成一种新型萘酰亚胺硫化氢荧光探针,合成方法简单、产率较高、产物易于提纯。通过光学活性测试,探针对硫化氢的响应速度较快(5 min),在0～0.2μmol/L的范围内,荧光强度与硫化氢浓度呈现较好的线性关系(R~2=0.993 3),检出限低至6.272×10~(-8) mol/L,其在较宽的pH(5～9)范围内光学性质稳定,并可实现可视化检测和水样检测。研究结果表明,探针对硫化氢具有高效、高灵敏度、高选择性和定位检测,在硫化氢生理活性检测和病理分析检测方面具有潜在的应用前景。     

水溶性萘酰亚胺氢离子荧光分子探针的合成及性能

4 溴 1,8 萘酐与羟乙氧基乙胺反应合成了中间体N 羟乙氧基乙基 4 溴 1,8 萘酰亚胺。用该中间体分别与哌嗪、甲基哌嗪和羟乙基哌嗪反应 ,合成了 4 哌嗪基、4 (甲基哌嗪 )基和 4 (羟乙基哌嗪 )基 1,8 萘酰亚胺衍生物 (NP - 1、NP - 2和NP - 3)。这 3种化合物具有较好的水溶性 ,其水溶液的荧光强度随溶液由碱性到酸性变化 ,荧光强度增加在 5 0倍以上。NP - 1、NP - 2和NP - 3的pK′a值分别为 8 5、7 6和 6 7。     

2,5-二氰基-1,4-二(4′-甲氧基苯乙烯基)苯的合成和非线性光学性质

报道了具有典型D-A-D型共轭结构的反式2,5-二氰基-1,4-二(4′-甲氧基苯乙烯基)苯(DCHO)的合成。用核磁、红外和元素分析进行了表征。测试了紫外吸收光谱、单光子荧光光谱、双光子荧光光谱及双光子吸收截面。在800 nm的飞秒脉冲激光激发下,标题化合物发出很强的绿色上转换荧光。化合物2,5-二氰基-1,4-二(4′-甲氧基苯乙烯基)苯的最大吸收波长、单光子发射波长、最大双光子荧光波长、荧光量子产率、双光子吸收系数及双光子吸收截面分别是393 nm、470 nm、475 nm、0.12、0.8 cm/GW、270 GM。这些数据表明,对位甲氧基的D-A-D型化合物具有较好的双光子吸收性能,DCHO是双光子荧光显微与成像应用的一个良好的候选材料。     

聚氨酯树脂及其涂料

<正>201712002一种具有优异柔韧性、耐热性及耐化学品性的聚氨酯改性聚酰亚胺树脂溶液:JP2017 36 429[日本专利公开]/日本:Toyobo Co.,Ltd.(Hattori,Takahiro等).-2017.02.16题述聚氨酯改性聚酰亚胺树脂溶液含有:(A)聚氨酯改性聚酰亚胺树脂和(B)至少一种有机溶剂。所述聚氨酯改性聚酰亚胺树脂(A)由30~90 mol%氨基酰亚胺单元(i)和10~70 mol%聚氨酯单元(ii)组成,其中氨基酰亚胺单元(i)     

2,5-二氰基-1,4-二（3′,4′,5′-三甲氧基苯乙烯基）苯的合成和非线性光学性质

报道了具有典型D-A-D型共轭结构的反式2,5-二氰基-1,4-二(3′,4′,5′-三甲氧基苯乙烯基)苯(TMOS)的合成和非线性光学性质。用核磁、红外和元素分析进行了表征。测试了紫外吸收光谱、单光子荧光光谱、双光子荧光光谱及双光子吸收截面。在800 nm的飞秒脉冲激光激发下,目标化合物发出很强的黄绿色上转换荧光。TMOS的最大吸收波长、单光子荧光波长、双光子荧光波长、荧光量子产率、双光子吸收系数、最大双光子吸收截面及双光子荧光寿命分别是395 nm、523 nm5、26 nm、0.26、1.2 cm.GW-14、05 GM、230 ps。这些数据表明对位甲氧基的D-A-D型化合物具有较好的双光子吸收性能,TMOS是细胞中DNA双光子荧光显微与成像应用的良好候选材料。     

2,5-二氰基-1,4-二(4′-甲氧基苯乙烯基)苯的合成和非线性光学性质

报道了具有典型D-A-D型共轭结构的反式2,5-二氰基-1,4-二(4′-甲氧基苯乙烯基)苯(DCHO)的合成.用核磁、红外和元素分析进行了表征.测试了紫外吸收光谱、单光子荧光光谱、双光子荧光光谱及双光子吸收截面.在800 nm的飞秒脉冲激光激发下,标题化合物发出很强的绿色上转换荧光.化合物2,5-二氰基-1,4-二(4′-甲氧基苯乙烯基)苯的最大吸收波长、单光子发射波长、最大双光子荧光波长、荧光量子产率、双光子吸收系数及双光子吸收截面分别是393 nm、470 nm、475 nm、0.12、0.8 cm/GW、270 GM.这些数据表明,对位甲氧基的D-A-D型化合物具有较好的双光子吸收性能,DCHO是双光子荧光显微与成像应用的一个良好的候选材料.     

2,5-二氰基-1,4-二(3'',4'',5''-三甲氧基苯乙烯基)苯的合成和非线性光学性质

报道了具有典型D-A-D型共轭结构的反式2,5-二氰基-1,4-二(3′,4′,5′-三甲氧基苯乙烯基)苯(TMOS)的合成和非线性光学性质.用核磁、红外和元素分析进行了表征.测试了紫外吸收光谱、单光子荧光光谱、双光子荧光光谱及双光子吸收截面.在800 nm的飞秒脉冲激光激发下,目标化合物发出很强的黄绿色上转换荧光.TMOS的最大吸收波长、单光子荧光波长、双光子荧光波长、荧光量子产率、双光子吸收系数、最大双光子吸收截面及双光子荧光寿命分别是395 nm、523 nm、526 nm、0.26、1.2 cm·GW-1、405 GM、230 ps.这些数据表明对位甲氧基的D-A-D型化合物具有较好的双光子吸收性能,TMOS是细胞中DNA双光子荧光显微与成像应用的良好候选材料.