实验室测量结果的评价

为了正确、合理评价分析方法和测试数据,依据分析测试的测量参数、分析方法的精密度参数（重复性限和再现性限）以及实验室间共同试验数据,用数理统计方法论证测量结果的精密度和正确度,给出了实验室测量结果精密度和正确度检验的方法。试验数据的统计结果可作为分析方法的选择、分析测试数据精度和正确度的评定、实验室内和实验室间测试数据的比对、标准物质定值分析数据评定的判据。所提出的检验方法建立在数理统计和共同试验数据的基础上,有很好的可靠性和实用性。     

利用氧氮仪日常质控数据计算钢中氮测量精密度

精密度是钢铁成分分析数据能否被接受的重要判定依据。现有国家标准所列精密度就碳素钢及低合金钢分析而言是一种基本要求,对于一些特定的钢铁产品则可能存在一定的局限性,对此,实验室应针对自身检验流程,应用专业的统计方法,计算出相应的精密度。为了提高效率,实验并未组织新的精密度试验,而是充分利用已有日常质控数据,按照GB/T 6379的要求,取新旧程度不同的ON-836和TC600两台氧氮仪测量质控标准样品GBW01401a和498的60组数据进行计算,得出其重复性限、室内再现性限,数据接近或优于国家及行业标准。所得精密度已应用于实验室生产应用和测量系统分析。为有针对性地开展实验室日常质量控制,提出了将室内再现性细分为室内仪器再现性限和室内日间再现性限的建议,使两台仪器间的分析数据是否可以接受有了判定依据。     

利用氧氮仪日常质控数据计算钢中氮测量精密度

精密度是钢铁成分分析数据能否被接受的重要判定依据。现有国家标准所列精密度就碳素钢及低合金钢分析而言是一种基本要求,对于一些特定的钢铁产品则可能存在一定的局限性,对此,实验室应针对自身检验流程,应用专业的统计方法,计算出相应的精密度。为了提高效率,实验并未组织新的精密度试验,而是充分利用已有日常质控数据,按照GB/T 6379的要求,取新旧程度不同的ON-836和TC600两台氧氮仪测量质控标准样品GBW01401a和498的60组数据进行计算,得出其重复性限、室内再现性限,数据接近或优于国家及行业标准。所得精密度已应用于实验室生产应用和测量系统分析。为有针对性地开展实验室日常质量控制,提出了将室内再现性细分为室内仪器再现性限和室内日间再现性限的建议,使两台仪器间的分析数据是否可以接受有了判定依据。     

分析化学中回收率计算方法的讨论

分析方法的准确性,主要由该方法测得数据的精密度和准确度来确定.精密度一般用相对标准偏差(RSD)来表示,而准确度则用回收试验所求得的回收率来表     

应用能力验证结果评定火花源原子发射光谱法测定低合金钢中镍的方法精密度研究

应用能力验证结果,研究一种分析方法精密度的评定方法。利用6个轮次能力验证中,采用火花源原子发射光谱法(SS-AES)测定不同含量水平的低合金钢中Ni含量的结果数据,对方法的精密度进行评定,建立了重复性限r和再现性限R的拟合计算公式。采用组内相关系数(ICC)法,对拟合公式计算结果与国家标准中的精密度公式计算结果的一致性进行了评价,重复性限r和再现性限R的组内相关系数分别为ICC_r =0.99,ICC_R=0.94,表明拟合公式信度良好,拟合公式与国家标准方法的精密度公式非常一致。     

火花放电原子发射光谱法分析钢中高镍含量

通过重新绘制分析曲线,将钢中镍含量的分析上限由5.34%扩展至13.18%,采用共存元素干扰校正方法,消除了Mn元素的干扰,使方法准确性有效提升,满足9Ni钢冶炼过程中炉前实验室快速检验和自动分析需求。严格按照GB/T6379.2—2014标准要求,对精密度试验数据进行一致性、离群值检查后计算得到本方法的重复性限和再现性限,方法的精密度优于GB/T标准、ASTM标准、JIS标准,成功应用于生产检验分析。     

氯化钙法分析土壤中重金属可提取态的精密度探讨

精密度是实验室进行质量控制的主要技术指标。目前,氯化钙法分析土壤中重金属可提取态的精密度控制指标尚未建立。采集制备5个水平土壤样品,分层随机抽取15瓶样品进行均匀性检验,分析结果采用单因素方差分析法评价,表明5批土壤样品均匀性良好。组织8家实验室开展了氯化钙法分析土壤中Cd、Cu、Ni、Zn等4种重金属可提取态的精密度试验,按照国标方法GB/T 6379.2—2004《测量方法与结果的准确度 第2部分:确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法》进行统计分析,采用科克伦(Cochran)准则和格拉布斯(Grubbs)准则检验单元间试验数据精密度和平均值的一致性,评价了方法的重复性限(r)和再现性限(R)等精密度指标。其中Cd、Cu、Ni、Zn在0.143~7.69、0.40~24.7、0.32~2.55、3.09~181 mg/kg含量范围内,重复性限分别在0.013~0.32、0.04~1.4、0.02~0.11、0.18~7.8 mg/kg之间;再现性限分别在0.032~0.64、0.10~5.8、0.08~0.61、0.31~20 mg/kg之间。通过将重复性限和再现性限与其含量进行迭代回归统计分析,确定了分析方法重复性限和再现性限与含量的函数关系式,并进行了初步实验验证,为氯化钙法分析土壤中重金属可提取态的质量控制提供了科学依据,也为该标准方法的制订提供了数据支持。     

PC-1500A计算机测试方法精密度计算的程序设计

通过实验室间的试验,确定标准测试方法的重复性和再现性,以代替现行的允许差,这是冶金化学分析部门目前正在进行的一项工作.有关精密度计算的技术性问题,虽有GB6379-86可以遵循,但待处理的数据多达数百个,并需经多次检验和迭代,计算繁杂,工作量很大.用一般计算器计算,由于保留位数不够、误差积累以及人为失误等原因,计算结果的可靠性很差,这已为实践所证明.     

精密度参数检验标准物质分析数据及讨论

本文提出用分析方法精密度参数检验和评价标准物质定值分析数据,对近千组原始数据进行了统计和讨论,该检验弥补了常用Cochran、Grubbs、Dixon等统计方法的不足.     

高钛渣系列标准样品的研制

根据GB/T 15000《标准样品工作导则》、JJG 1006《一级标准物质技术规范》和相关ISO导则,研制了包含TiO2、TFe、SiO2、Al2O3、CaO、MgO、MnO、S共8种成分的高钛渣化学分析用系列标准样品。按照不小于23N取样原则,随机抽取24瓶制备好的样品,采用精密度高的分析方法进行均匀性检验,用双因素方差分析统计处理数据,各成分的F值均小于临界值Fα,表明被检组分的均匀性良好。由9家有资质的实验室采用多种不同原理,准确、可靠的分析方法协作定值分析,通过对分析结果进行统计和处理,确定了8种成分的认定值和扩展不确定度。     

火花放电原子发射光谱法精密度影响因素探讨

火花放电原子发射光谱法(SD-AES)是相对分析方法,其精密度非常重要。火花放电原子发射光谱仪稳定性、样品均匀性以及操作条件均影响SD-AES精密度。实验分析讨论了光谱仪运行和分析线对相对强度的变化,探讨了不同氩气压力和光谱样品分析面表面粗糙度(Ra)对SD-AES精密度的影响。结果表明,光谱样品分析面粗糙度越小,SD-AES精密度越高;例行分析选用分析面粗糙度0.2～2.5 μm,氩气工作压力选用额定压力或略低的压力,能获得较高的精密度;磨削加工能获得更小粗糙度的分析面;精心维护是保持光谱仪出厂性能的关键。并指出用表面粗糙度评定样品分析面质量的必要性。     

锑矿石化学物相分析方法精密度的确定与评估

长期以来化学物相分析方法的精密度一直没有得到科学的量化控制,实验室间的精密度更是缺少控制限要求。实验在建立我国具有代表性锑矿石化学物相分析方法的过程中,按照标准GB/T6379.2—2004《测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分:确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法》,通过配制6个水平的协作试验样品,选择Al_2O_3、TFe(以Fe_2O_3形式表示)、CaO、MgO、Sb、S等主量组分或元素进行均匀性检验,检验结果 F值均小于临界值4.39,表明试验样品是均匀的。组织8家实验室进行协作试验,获得锑总量和3个锑矿物相中的锑随质量分数(m)变化的重复性限(r)和再限性限(R),结果表明,在确定的矿石中总锑和各矿物相中锑的重复性限和再现性限中,总锑的重复性限和再现性限最小,均小于锑矿石各相态分析的重复性限和再现性限,化学物相分析方法重复性限和再现性限参数验证了化学物相分析误差主要来源于串相误差的基本特性。锑矿石化学物相的精密度为锑矿石化学物相分析标准方法的建立和质量控制提供了依据。     

用Horwitz经验模型评估环境监测分析方法标准再现性标准偏差数据合理性

再现性标准偏差(SR)是分析方法基本性能参数之一,构成方法标准中再现性限基础.对应于不同浓度的再现性限是日常质控规范重要依据之一.以环境监测领域土壤,沉积物及固废样品中无机元素不同分析方法标准为例,用Horwitz经验模型(Ⅱ类)和H判据(实验统计值SR与模型计算值之比),考察了已颁布执行的标准文本和正在生态环境部官网...     

火花放电原子发射光谱法分析镶嵌制备冲击拉伸试样端头的探讨

在金属材料力学检验中,冲击和拉伸试验(冲拉试验)是检验材料力学性能的关键指标。而冲拉试验数据性能的指标又与材料本身化学成分息息相关。实验以双相钢2209牌号为例,将冲拉试验样品端头进行镶嵌制样后采用火花放电原子发射光谱法分析,旨在解决生产和科研过程中冲拉试验样品化学成分的快速高效检验。实验结果表明,规格为ø5 mm试样镶嵌后无法达到分析效果,规格为ø10 mm、ø15 mm、ø20 mm试样经镶嵌后除C元素外,Si、Mn、S、P、Cr、Ni、Mo、Cu元素精密度和正确度均得到提升。实验采用镶嵌制样方式缩短了分析周期,提高了检验效率,达到了降成本、增效率的目的。     

火花放电原子发射光谱仪稳定性探讨

火花放电原子发射光谱仪在国内钢铁企业大量配置。设备按需求配置待测元素的原始校准工作曲线,用户在现场进行全局标准化、曲线确认后,仪器即可投入分析工作。其间,选取适宜的监控样品对测量结果进行定期监测,而监控间隔取决于仪器的稳定性。稳定性是监控测量结果的准确度,即精密度和正确度。对火花放电原子发射光谱仪进行稳定性评定的方案设计,将目标测量时间分为多个时间节点,选取合适的光谱标样,执行标准GB/T 4336—2016,在每个节点对标准样品进行测量。利用标准中给出的精密度数据,采用精密度、正确度判据及χ²统计量对测量数据进行以下5项指标检验:各时段内数据重复性(y_i1-y_i2)、各时段内数据正确度(公式)、时段间重复性(s²_rt)、时段间总精密度(公式)及总均值正确度(-μ₀),各指标顺次逐步评价,前二者评价时,以保留最多组连续数据为准;后三者评价时,从最后数据开始剔除至满足相关检验要求。整理剔除后的最终数据,计算各元素连续稳定的最短时间,即为该元素在该含量水平下的稳定性时间上限T_MAX,以所有元素所有水平下的T_MAX作为仪器的稳定性时间上限。论文所用光谱仪稳定性时间上限为6 h,在此时间内,仪器无需任何校正。采用T_MAX指标时实验室不需要监控实时测试数据,采用该指标评价火花放电原子发射光谱仪能够为实验室节省时间和成本。     

连续小波变换-X射线荧光光谱定量分析铁矿石中二价铁

二价铁是钢铁冶炼的重要指标,需要进行严格控制。常规二价铁检测采用化学湿法,方法相对繁琐、耗时长。随着分析仪器的发展和新的数据处理技术的出现,利用X射线荧光光谱法(XRF)结合连续小波变换图谱处理,能提升二价铁检测的效率。方法利用FeKβ图谱连续小波变换后系数的最大值与FeKβ净积分强度的比值来研究铁矿石中的铁价态。研究表明该比值只与Fe²⁺和Fe³⁺的相对含量有关,再利用铁矿石样品通过线性回归建立了该比值与FeO/T.Fe(二价铁与全铁含量之比)之间的关系,同时分析了小波函数选择、特征点选取、测量谱线等对检测结果精密度的影响。对两个铁矿石样品进行精密度考察,FeO测定结果的相对标准偏差(RSD,n=7)均小于3%;对铁矿石实际样品中FeO的测定结果与国标方法相一致;两种方法具有较好的可比性,实验方法可以作为新标准制定建立的技术基础。     

脉冲加热惰气熔融-热导法测定增碳剂中氮

对脉冲加热惰气熔融-热导法测定增碳剂中氮含量的实验条件进行优化,确定增碳剂样品制备后必须在100～110 ℃烘箱中烘干,且对样品进行研磨后过120 μm筛的样品处理方式;优化后仪器的分析功率设为4.5 kW,且使用镍箔做助熔剂,样品中氮的释放比较完全。采用组成和结构与增碳剂很接近的煤标样绘制氮的校准曲线,线性相关系数R²=0.993。氮检出限为0.000 06％,测定下限为0.000 2％。对增碳剂样品进行精密度考察,结果的相对标准偏差(RSD,n=7) 不大于3.4%;对实际样品进行测定,结果同脉冲熔融-飞行时间质谱法的测定结果一致。     

火花放电发射光谱法同时测定铍青铜中多种元素

为了满足铍青铜化学成分快速测定需求,开发了利用火花放电发射光谱法直接测定铍青铜中Be、Co、Pb、Fe、Al、Ni、Si 7种元素的方法。用120目(124μm)刚玉砂纸打磨样品表面,优化光源激发条件为:冲洗时间10s;预燃时间15s;积分时间10s;频率500Hz;预燃能量0.5;积分能量0.09;氩气流量9L/min;以Cu 296.1nm谱线作为参比线,优选各元素的线性和精密度均较好的谱线作为该元素的分析谱线。利用购买的标样与电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)和原子吸收光谱法(AAS)共同定值的内控样一起绘制校准曲线,各元素校准曲线线性相关系数R~2均在0.995以上。对样品进行精密度试验考察,各元素测定结果的相对标准偏差(RSD,n=11)在0.39%~1.5%之间。对铍青铜未知样品进行正确度考察,测定值与湿法结果一致。