16ζ—溴—3—乙酰氧基—17,17—乙二氧撑01,3,5（10）—雌三烯的制备及其构…

以３－乙酰氧基－１７，１７－乙二氧撑－１，３－５（１０）－雌三烯为原料制备１６ζ－溴－３－乙酰氧基－１７，１７－乙二氧撑－１，３，５（１０）－雌三烯的反应中，采用不同反应条件，得到２种化合物。通过物理方法和化学方法，证明这２种化合物为立体异构体，并确定了它们的构型。     

3－乙酰氧基－1，3，5（10），15－雌四烯－17－酮与甘氨酸甲酯Michael加成反应的研究

以３－乙酰氧基－１，３，５（１０），１５－雌四烯－１７－酮和甘氨酸甲酯为原料，筛选出适宜的催化剂三乙胺和溶剂四氢呋喃，通过Ｍｉｃｈａｅｌ加成反应合成了３－乙酰氧基－１５－（Ｎ－甲氧羰亚甲基氨基）－１，３，５（１０）－雌三烯－１７－酮，并通过红外和质谱方法确定其结构．     

3—乙酰氧基—1,3,5—（10）,15—雌四烯—17—酮与甘氨酸甲酯Michael…

以３－乙酰氧基－１，３，５（１０），１５－雌四烯－１７－酮和甘氨酸甲酯为原料，筛选出适宜的催化剂三乙胺和溶剂四氢呋喃，通过Ｍｉｃｈａｅｌ加成反应合成了３－乙酰氧基－１５－（Ｎ－甲氧碳亚甲基氨基）－１，３，５（１０）－雌三烯－１７－酮，并通过红外和质谱方法确定其结构。     

3，3，17，17-亚乙二氧基-7-羰基-雄烯二酮的合成研究

以雄烯二酮为原料,经3,17位亚乙二氧基化,7位烯丙位氧化合成了目标化合物3,3,17,17-亚乙二氧基-7-羰基-雄烯二酮,总收率为45．2％。目标化合物和中间体的结构经IR,。HNMR和MS确证。3,3,17,17-亚乙二氧基-7-羰基一雄烯二酮烯丙位氧化的最佳舍成条件如下：n（PDC）：n（t-BuOOH）：n（3,3,17,17-亚乙二氧基-雄烯二酮）=4：4：1,反应温度为25℃,反应时间为5h。此合成方法反应原料易得,反应条件温和且产率高。     

新显色剂2－［2＇－（6＇－硝基－苯并噻唑）－偶氮］－1，8－二羟基萘－3，6－二磺酸的合成及与Fe（Ⅲ）的显色反应研究

研究了新显色试剂２－［２＇－（６＇－硝基－苯并噻唑）－偶氮］－１，８－二羟基萘－３，６－二磺酸的合成方法及其基本性质，并将试剂应用于Ｆｅ（Ⅲ）的分析测定。在有阳离子表面活性剂ＣＴＭＡＢ存在下，试剂与Ｆｅ（Ⅲ）形成１∶２的蓝紫色络合物，显色反应的适宜酸度为ｐＨ５．２～５．８，络合物的最大吸收波长为６９０ｎｍ，表观摩尔吸光系数为１．０２×１０￣５，Ｆｅ（Ⅲ）含量在０～１０μｇ／１０ｍｌ范围内服从比尔定律．对自来水、铝合金中微量Ｆｅ（Ⅲ）测定取得满意的结果．     

3，4－二羟基苯甲醛－H_2O_2－HRP伏安酶联免疫分析新体系的研究

首次提出了３，４－二羟基苯甲醛－Ｈ２Ｏ２－ＨＲＰ伏安酶联免疫分析新体系，并用于ＨＲＰ的测定。该方法是将ＨＲＰ催化Ｈ２Ｏ２氧化３，４－二羟基苯甲醛的酶催化反应与３，４－二羟基苯甲醛的氧化产物的电极还原反应相偶合，在－１．０３Ｖ（ＳＣＥ）附近产生一灵敏的示波极谱波，测定ＨＲＰ的检测限为１．０×１０－１０ｇ／ｍＬ，线性范围为１．０×１０－１０～９．０×１０－９ｇ／ｍＬ。     

离子液体介质中１７α－羟基－１６β－甲基孕甾－４，９（１１） 二烯－３，２０－二酮微生物脱氢研究

考察了亲水性离子液体／Ｔｒｉｓ－ＨＣｌ缓冲液混合溶剂体系中简单节杆菌催化甾类化合物１７α－ 羟基－１６β－甲基孕甾－４,９（１１）二烯－３,２０－二酮（简称ＨＭＰＤＤ）的Ｃ１,２ 脱氢生成１７α－羟基－１６β－甲基孕 甾－１,４,９（１１）三烯－３,２０－二酮（简称ＨＭＰＴＤ）的反应过程,通过细胞相容性和对反应影响的研究, 选择了［ＥＭＩＭ］（Ｌ）－ Ｌａｃ作为用于该体系的离子液体,并对离子液体体积分数、初始底物质量浓 度、菌体质量浓度和反应时间等条件进行了优化．结果表明,在含体积分数为０．３％的［ＥＭＩＭ］ （Ｌ）－ Ｌａｃ的Ｔｒｉｓ－ＨＣｌ缓冲液（０．０５ｍｏｌ／Ｌ,ｐＨ　７．５）体系中,当菌体干重质量浓度为１３．１ｇ／Ｌ,底 物质量浓度为４ｇ／Ｌ时,简单节杆菌催化ＨＭＰＤＤ脱氢反应１６ｈ的转化率可达８９．９％,较Ｔｒｉｓ－ ＨＣｌ缓冲液介质中的脱氢转化率提高１０％,且反应时间缩短了８ｈ．     

金属间化物（Sm_（1－x）Y_x）_2Fe_（17）N_y磁性能的穆斯堡尔谱

本文主要通过穆斯堡尔谱研究金属间化物（Ｓｍ１－ｘＹｘ）２Ｆｅ１７Ｎｙ（ｘ＝０，０．２，０．４，０．６，０．８和１．０；２＜ｙ＜３）中Ｙ原子对Ｓｍ原子的替代效应以及Ｎ原子的占位问题。研究结果表明，氮原子在以上氮化物中不仅占据９ｅ（６ｈ）晶位，还将占据１８ｇ（３ｂ）晶位。由实验结果我们可以得出以下结论：１）当ｘ＞０．５时，晶体结构发生变化；２）（Ｓｍ１－ｘＹｘ）２Ｆｅ１７Ｎｙ化合物各个铁晶位的平均磁超精细场随Ｙ含量的不同而有变化；３）按照穆斯堡尔谱拟合结果，（Ｓｍ１－ｘＹｘ）２Ｆｅ１７Ｎｙ化合物在Ｙ含量ｘ为０～０．８的范围内都呈现易Ｃ轴各向异性。     

Ho2Co17—xSix化合物的结构与磁性研究

研究了非磁性原子Ｓｉ 替代Ｃｏ 对Ｈｏ２Ｃｏ１７ 金属间化合物结构和磁性的影响－Ｘ 射线衍射表明,所有Ｈｏ２Ｃｏ１７ － ｘＳｉｘ（ｘ ＝ ０ ．５ ,１ ．０ ,１ ．５ ,２ ．０ ,２ ．５ ,３ ．０） 化合物都为Ｔｈ２Ｎｉ１７ 型六角结构;化合物的晶格常数和单胞体积都随Ｓｉ 含量的增加而线性降低－ 磁性测量表明,Ｈｏ２Ｃｏ１７ － ｘＳｉｘ 化合物的居里温度和饱和磁化强度随Ｓｉ 含量的增加而线性下降－ 对Ｈｏ２Ｃｏ１７ － ｘＳｉｘ 化合物,测量了补偿点温度下的磁化曲线－ 从热磁曲线测量观察到,Ｈｏ２Ｃｏ１７ － ｘＳｉｘ 化合物在ｘ ＝ ０ ．５ 时化合物呈面各向异性,当１ ．０ ≤ｘ ≤３ ．０ 时出现由易面到易轴的自旋重取向,自旋重取向温度Ｔｓｒ 随Ｓｉ 原子含量ｘ 的增加先下降,而后又上升,在ｘ ＝ ２ ．５ 处出现最低点     

2－丙基－1，3－二氢－4（1H）异喹啉酮的合成

本文报道了２－丙基－１，３－二氩－４（１Ｈ）异喹啉酮的合成并对其反应机理进行探讨，该化合物在１８％ＨＣｌ存在下，经水解脱羧而得到，化合物结构通过红外核磁元素分析所证实．收率４４．５％．     

樟脑磺酸催化的２，２－二（１Ｈ－吲哚－３－基）－#br# ２Ｈ－苊－１－酮类化合物的合成研究

双吲哚甲烷类化合物（ＢＩＡｓ）是一系列具有很好的生物活性的代谢产物．采用苊醌和取代吲 哚为原料,合成２,２－二（１Ｈ－吲哚－３－基）－ ２Ｈ－苊－１－酮类化合物,对反应条件进行探索研究,得到了合 成该类化合物的一种简单有效的方法．以１０％的樟脑磺酸（ＣＳＡ）为催化剂,无水乙醇为溶剂,在回 流条件下反应３０ｍｉｎ左右,产物收率达到９３％以上．产物均经过１　Ｈ　ＮＭＲ,１３　Ｃ　ＮＭＲ,ＩＲ,ＭＳ和 元素分析表征确认．     

3,3—乙撑二氧—5a，10a—环氧—△^9（11）—雌甾二烯—17a—（—1丙炔基）—17β—醇的合成与表征

用过氧化氢/a,a,a-三氟苯乙酮催化3,3-乙撑二氧-△^5(10),9(11)-雌甾二烯-17a-（-1丙炔基）-17β-醇环氧化合成相应的3,3-乙撑二氧-5a,10a-环氧-△^9(11)-雌甾烯-17a-（-1丙炔基）-17β-醇,原料转化率高;-5a,10a-环氧化合物和5β,10β-环氧化合物的摩尔比达到10:1,经柱层析分离、提纯;得到了相应纯的-5a,10a-环氧化合物和5β,10β-环氧化合物,测定了它们的熔点、比旋光度;并用IR谱、^1H-NMR谱和^13c-NMR谱对共结构进行了鉴定。     

新型钯(Ⅱ)抗肿瘤配合物的合成(Ⅰ)

合成了新配体１，１０－邻菲口罗啉－５，６－二酮和３个［ｐｄ（Ⅱ）－ＡＡ－Ｃｌ２］型可用于抗肿瘤活性研究的配合物．ＡＡ为１，１０－邻菲口罗啉（ｐｈｅｎ）、５－硝基－１，１０－邻菲口罗啉（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）和１，１０－邻菲口罗啉－５，６－二酮（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）．其中配合物Ｐｄ（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）Ｃｌ２和Ｐｄ（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）为首次报道．合成的化合物均经元素色谱分析、红外光谱分析等进行了表征．明确了配合物及配体的化学式，并根据配位化学理论推测了配合物的结构简式．     

金属间化物（Dy_xSm_（1－x）_2Fe_（17）N_y的自旋重取向研究

制备了金属间化物（ＤｙｘＳｍ１－ｘ）２Ｆｅ１７Ｎｙ（ｘ＝０．２，０．４，０．６，０．８；２＜ｙ＜３）的取向样品，并通过变温穆斯堡尔谱等手段研究金属间化物（ＤｙｘＳｍ１－ｘ）２Ｆｅ１７Ｎｙ（ｘ＝０．４；２＜ｙ＜３）的自旋重取向现象，进而对其中的各向异性产生机制等方面进行了分析。由试验得出以下结论：１）取向样品（ＤｙｘＳｍ１－ｘ）２Ｆｅ１７Ｎｙ（ｘ＝０．４；２＜ｙ＜３）在１００～１５０Ｋ温度之间存在自旋重取向现象，即由易Ｃ轴各向异性变为易锥面各向异性；２）金属间化物（ＤｙｘＳｍ１－ｘ）２Ｆｅ１７Ｎｙ（ｘ＝０．４；２＜ｙ＜３）中Ｄｙ次格子的单轴各向异性较强，导致在较低温度下出现自旋磁结构的相变。     

1，2，3，5－四甲苯催化制备1，2，4，5－四甲苯反应体系的气相色谱分析

在聚乙二醇－２０Ｍ的毛细管柱上建立了１，２，３，５－四甲苯催化制备１，２，４，５－四甲苯反应体系的气相色谱分析方法。采取校正面积归一法定量，测定相对校正因子的变异系数小于２％，组分含量分析的相对误差小于３％。     

锡(Ⅳ)-槲皮素-OP 体系荧光光度法测定微量锡的研究

在ｐＨ５．６的ＨＡＣ－ＮａＡｃ缓冲溶液中，有ＯＰ存在下，Ｓｎ（Ⅳ）与槲皮素形成１∶２的荧光络合物。最大激发波长为４５０ｎｍ，发射波长为５１０ｎｍ．Ｓｎ（Ⅳ）在１．６×１０－３～３．２×１０－２ｍｇ／Ｌ范围内为直线，检测限为０．１７μｇ／Ｌ．有三乙醇胺存在下，方法用于纯铝及铝合金中微量锡的测定，结果满意。     

铕-噻吩甲酰三氟丙酮-N,N'-二萘基-N,N'-二苯基-3,6-二氧杂辛二酰胺三元体系荧光法测定痕量铕

以开链冠醚Ｎ，Ｎ′－二萘基－Ｎ，Ｎ′－二苯基－３，６－二氧杂辛二酰胺（ＤＤＤ）对铕－噻吩甲酰三氟丙酮二元体系的荧光增强效应建立了一种测定痕量铕的新方法，并研究了其荧光机理。激发和发射波长分别为３４３．６ｎｍ和６１３．３ｎｍ．利用常规和导数荧光法分别测定了高纯氧化钇中的痕量铕，线性范围分别为３．６４７×１０３～３．０３μｇ·ｍＬ－１（（检测限２．２７９×１０－４μｇ·ｍＬ－１）和７．５９８×１０－４～０．０２４３１μｇ·ｍＬ－１，０．０６０７８～０．６１００μｇ·ｍＬ－１（检测限８．５６６×１０－５μｇ·ｍＬ－１），并考查了共存稀土离子和其它非稀土离子对测定的干扰。方法简单、快速、准确。     

Cu(Ⅱ)-3,5-diCl-DMPAP-OP 显色反应及其应用研究

研究了在非离子表面活性剂ＯＰ存在下，２－（３，５－二氯－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯酚（３，５－ｄｉＣｌ－ＤＭＰＡＰ）与Ｃｕ（Ⅱ）的显色反应。实验表明，在ｐＨ７．５～１０．０的硼砂缓冲介质中，铜（Ⅱ）与试剂形成１∶２的稳定的红色配合物，其表观摩尔吸光系数ε５５８＝９．７×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，铜浓度在０～６．５μｇ／１０ｍＬ范围内符合比尔定律。在柠檬酸三钠和二酮肟的存在下，可直接用于铝合金和纯铝中微量铜的测定，获得满意结果。     

Fe~Ⅲ（DCTA）~－催化分解H_2O_2反应动力学研究

本文研究了ｆｅ~Ⅲ（ＤＣＴＡ）~－催化分解Ｈ_２Ｏ_２反应，获得反应速率方程式为：　在ｐＨ＝８．４０—９．６０，Ｉ＝０．３ｍｏｌ·ｄｍ~（－３）（ｋＮＯ_３），ｔ＝２２±０．１℃条件下，测得　ｋ＝１．８６９６×１０~（－８）．ｍｉｎ~（－１）。并提出反应机理为自由基链式反应。     

新型钯（Ⅱ）抗肿瘤配合物的合成（I）

合成了新配体１，１０－邻菲罗啉－５，６－二酮的３个（Ｐｄ（Ⅱ）－ＡＡ－Ｃｌ２）型可用于抗肿瘤活性研究的配合物，ＡＡ为１，１０－邻菲罗啉（ｐｈｅｎ），５－硝基－１，１０－邻菲罗啉（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）和１，１０－邻菲罗啉－５，６－二酮（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）其中配合物Ｐｄ（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）Ｃｌ２和（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）为首次报道，合成的化合物均经元素色谱分析，红外光谱分析等进行了表征，明确了配合物