催化剂表面的研究方法(Ⅱ)

俄歇电子能谱(AES)是鉴定催化剂表面原子、分析原子分布等表面组成的有力方法;低能电子衍射(LEED)则用于探明暴露在晶格面上的原子排列或吸附分子的结合位置。本讲介绍这两种方法及其应用。四、俄歇电子能谱1.电子发射机理及其测定1925年俄歇所发现的电子发射现象,是按照下面机理进行的。用电子束轰击表面原子,或用 X 射线照射表面原子时,一次电子     

固体催化剂的研究方法 第九章 表面分析方法(中)

2　俄歇电子能谱192 5年俄歇首次发现俄歇电子 ,并以他的名字命名。2 0世纪 5 0年代有人首次用电子作激发源 ,进行表面分析 ,并从样品背散射电子能量分布中辨认出俄歇谱线。但是由于俄歇信号强度低 ,探测困难 ,因此在相当长时期未能得到实际应用。直至 196 7年采用电子能量微分技术 ,解决了把微弱的俄歇信号从很大的背景和噪声中检测出来 ,才使俄歇电子能谱 (ＡｕｇｅｒＥｌｅｃｔｒｏｎＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ,ＡＥＳ)成为一种实用的表面分析方法。 196 9年使用筒镜分析器 (ＣｙｌｉｎｄｒｉａｌＭｉｒｒｏｒＡｎａｌｙｓｅｒ,ＣＭＡ)后…     

二烷基二硫代磷酸钆的摩擦化学特性研究

采用四球机和ＨＱ－１摩擦磨损试验机考察了二烷基二硫代磷酸钆（ＧｄＤＤＰ）的抗磨减摩性能，并用傅里叶反射红外光谱、俄歇电子能谱、扫描电镜、Ｘ射线光电子能谱等表面分析技术，研究了ＧｄＤＤＰ的摩擦化学行为。结果表明，ＧｄＤＤＰ的润滑性能优于传统的二烷基二硫代磷酸锌（ＺＤＤＰ）；该添加剂的抗磨减摩作用主要是由于在摩擦表面上生成的金属钆、有机硫化物、硫酸盐和磷酸盐以及在摩擦亚表面上生成的含钆渗透层。     

有机硼酸酯摩擦化学反应的研究

用四球试验Ｘ射线光电子能谱,俄歇电子能谱和质谱研究了有机硼酸三正丙酯的抗磨作用及化学键断裂机理,推导了有机硼剂可能发生的摩擦化学反应过程,结果表明,对于有机硼酸抗磨作用机理的各种观点是在不同实验条件下的体现,实质上是统一的,摩擦渗硼只 在较主苛刻的工作条件下才会发生。     

超低硫柴油润滑机理研究

利用高频往复试验机（HFRR）评价了超低硫柴油的抗磨性能,结果显示超低硫柴油比一般轻柴油的抗磨性差。为了探讨超低硫柴油抗磨性差的原因,利用X射线光电子能谱和俄歇微探针对摩擦副的磨斑进行了表面分析。结果表明,摩擦表面有少量含氧有机化合物生成。俄歇深度溅射显示氧元素扩散到摩擦表面1．5μm处。     

WO3在γ—Al2O3表面上分散的研究

本文分别用X-射线光电子能谱(ESCA)、X-射线衍射仪(XRD)、正电子湮没谱(PASCA)及Faraday式磁天平等测试技术对WO_3在γ-Al_2O_3表面上的分散进行了研究.实验结果发现,用ESCA和XRD测定WO_3在γ-Al_2O_3表面上的最大单层分散量为27m%,相当于0.185g WO_3/100m~2.此结果与按WO_3在γ-Al_2O_3表面上作密置单层排布模型计算值极为吻合.而用PASCA和磁天平测定WO_3在γ-Al_2O_3表面上的最大单层分散量约为20m%,相当于64%的表面覆盖率,该值低于ESCA和文献[4,8]所测定的值.PASCA和磁天平的灵敏度比XRD和ESCA要高得多.因为PASCA可以在分子或原子水平上反映出物质结构的细微变化.从理论上讲Al_2O_3表面也不可能100%为WO_3所覆盖,因为Al_2O_3表面上不可避免会有一些"隐蔽"的角落和一部分WO_3进不去的微孔结构.XRD和ESCA测得的值可能是偏高的,而PASCA和磁天平测得的WO_3在γ-Al_2O_3表面上覆盖率为64%较为可信.     

激光喇曼光谱原位法研究硫化态催化剂 Ⅱ.硫化态W/γ-A1_2O_3催化剂的活性组分的化学形态及其表面光谱特性

用原位激光喇曼光谱测得了硫化态W/y-AI_2O_3催化剂在不同条件下的喇曼光谱.选择了一些典型的钨化合物,研究了它们的硫化条件和化学形态之间的关系,发现AMT最容易硫化,H_2WO_4处于中等,而WO_3最难硫化。本文应用控制气氛高温原位激光喇曼光谱,配合以俄歇能谱及ESCA能谱研究了氧化态和硫化态催化剂上活性组分的化学形态.在氧化态催化剂表面上发现了两种化合物:聚钨酸和聚集态WO_3。在硫化态催化剂表面上也发现了两类化合物:WS_2和硫氧化钨以及非活性组分的WO_3。而WS_2则是从聚钨酸转变而来,是催化剂加氢脱氯(HDN)的主要活性物.     

钙离子对羟基乙叉二膦酸缓蚀作用机理的影响

本文用旋转挂片失重法测定其失重,测定电极自腐蚀电位与时间的关系;测定了电极极化曲线以及用俄歇电子能谱(AES)分析缓蚀膜组成等方法,研究了水介质中不同钙离子浓度对羟基乙叉二膦酸(HEDP)的缓蚀作用的影响。结果表明钙离子浓度较小地影响HEDP对碳钢的缓蚀效果,但显著影响它的机理。在低钙离子浓度时,HEDP属混合控制型缓蚀剂,吸附在金属表面上。在高钙离子浓度时,HEDP属阴极控制型缓蚀剂,与钙离子络合后沉积在金属的表面上,从而起缓蚀作用。     

油品应用文摘

发动机油添加剂的抗摩擦机理尚不十分清楚。为了阐明这一点,使用摩擦试验机和多缸发动机对各种添加剂进行了摩擦试验,利用俄歇电子能谱对摩擦表面进行了考察。对比实验表明,这些化合物在比较宽的温度范围内能够增加润滑层的热稳定性,降低摩擦系数;建立了添加剂的抗摩擦作用与其组成和表面层厚度之间的相关性。研究还表明,最有效的抗摩擦作用取决于在更薄的表面层上     

激光喇曼光谱原位法研究硫化态催化剂——Ⅱ.硫化态W/γ-Al_2O_3催化剂的活性组分的化学形态及其表面光谱特性

用原位激光喇曼光谱测得了硫化态W/γ-Al_2O_3催化剂在不同条件下的喇曼光谱。选择了一些典型的钨化合物,研究了它们的硫化条件和化学形态之间的关系,发现AMT最容易硫化,H_2WO_4处于中等,而WO_3最难硫化。本文应用控制气氛高温原位激光喇曼光谱,配合以俄歇能谱及ESCA能谱研究了氧化态和硫化态催化剂上活性组分的化学形态。在氧化态催化剂表面上发现了两种化合物:聚钨酸和聚集态WO_3。在硫化态催化剂表面上也发现了两类化合物:WS_2和硫氧化钨以及非活性组分的WO_3。而WS_2则是从聚钨酸转变而来,是催化剂加氢脱氮(HDN)的主要活性物。     

载Ni沸石上Ni(Ⅱ)的还原作用——Ⅹ.载Ni丝光沸石的XPS、FABMS研究

本文采用光电子能谱(XPS)、快原子轰击质谱(FABMS)技术研究了载Ni丝光沸石的表面化学组成.结果表明,试样还原前、后表面(Si/Al)_s值与本体(Si/Al)_b值之比小于1,(Si/Al)值随溅蚀时间的增加而增加,表面呈Al富集;表面(Ni/Si)_s值增加,(Al)_s富集程度增加,表面(Ni~(2+))_s(Ni~(2+)或NiO…)被还原,(Si/Al)_s增加,(Al)_s含量降低,Ni~(2+)与沸石间存在较强的相互作用;载Ni试样在氧化-还原循环中,Ni由本体向表面迁移,还是由表面向本体扩散,这与氧化-还原循环中各个阶段有关.     

近代物理技术在多相催化研究中的应用(Ⅴ) 第五章 二次离子质谱与多相催化研究

<正> 一、引言二次离子质谱法是采用质量分析方法检测固体表面受离子轰击后发射出来的正二次离子或负二次离子。二次离子质谱法用英文首字母缩写为SIMS。其特点是有高的表面灵敏度。检测范围为表面1—2个原子层,检测极限一般小于10~(-6)表面单层。它能检测氢及其化合物,这是AES、XPS等表面技术所不能做到的。由于它的质量分辨率高,还可以鉴别同位素。通过对表面离子碎片的质量检测可以研究表面的化学组成、     

现代催化研究方法的一些进展

本文在评述实验室反应器发展的同时,着重介绍它与热天平、差热分析、X—光衍射、红外吸收光谱、低能电子衍射、俄歇电子能谱……等相结合,组成多信号联合测试装置。在反应条件下,同时测定催化剂的催化性能和物性结构的一些进展情况。     

噻二唑衍生物的化学结构与使用性能的关系研究

用不同烷基结构的噻二唑烷基二硫代衍生物在实验室条件下进行了氧化安定性试验、摩擦磨损试验和铜片腐蚀试验,考察了噻二唑衍生物与 MoDTP 及 ZDDP 复合后的抗氧化效果,给出了代表性噻二唑衍生物在铜表面的俄歇电子能谱图。试验结果表明,噻二唑的直链烷基二硫代物比叔烷基二硫代物的抗腐蚀效果好;噻二唑的衍生物与 MoD-TP 和 ZDDP 复合后,可提高其抗氧化性能,对 MoDTP 的抗磨减摩性能无明显影响。     

新型催化剂载体在苛刻加氢处理过程中的应用

美国恩格哈德公司开发成功以 Actilife 载体为基础的新的一代加氢处理催化剂。对比了镍-钼/Actilife 加氢处理催化剂和标准氧化铝加氢处理催化剂。根据化学分析电子能谱(ESCA)和载体对氧的化学吸附之研究结果,Actilife 载体表面上分散的 MoO_3(单层)数量比标准氧化铝载体高50％,Ac-tilife 载体上的最佳 MoO_3担持量为18m％,并证实Actilife 载体能显著改善金属-载体间相互作用和活性金属分散状态,因此提高了催化剂加氢处理活性,并延长了运转周期。中型装置和工业试验结果     

航空润滑油极压抗磨剂的摩擦学性能研究

对含有磷酸三甲酚酯（TCP）、α-巯基苯并噻唑（MBT）和硫代磷酸三苯酯（TPPT）三种极压抗磨剂的航空润滑油，分别运用四球摩擦试验机、磨粒铁谱分析技术和俄歇电子能谱表面分析技术对它们的摩擦学特性进行了研究，结果表明：硫代磷酸三七酯由于在摩擦表面生成了有机和无机的混合膜，使其既能起到良好的作用，又不至于因大的活性而引起腐蚀磨损，从而具有最佳的极压抗磨性能。     

T551,T561金属减活剂作用机理的研究

Ｔ５５１是苯三唑型衍生物，Ｔ１６１是噻二唑型衍生物。本文对Ｔ５５１、Ｔ５６１油样进行氧化及腐蚀试验，将试验后的铜片表面进行了俄歇能谱、电子能谱、多重红外光谱分析。结果表明，Ｔ５５１、Ｔ５６１可在铜表面上生成保护膜，膜中分别保留了苯三唑或噻二唑的环结构，金属减活剂成膜时发生了烷基碳链的断裂。此外，Ｔ５６１还具有捕集活性硫的功能。Ｔ５５１可与铜离子反应，为已有理论提供了实验证据。     

微米铜粉在润滑脂中自修复性的考察

采用晕擦学试验和轴承寿命试验考察了微米铜粉在润滑脂润滑条件下的自修复性能，并应用X射线光电子能谱仪（XPS）、扫描电子显微镜（SEM）、俄歇电子能谱仪（AES）等分析手段对钢球磨斑表面进行了分析。结果表明，添加在润滑脂中的微米铜粉可以减少钢球的磨损量和延长轴承的使用寿命，在摩擦作用下，添加在润滑脂中的微米铜粉可以在摩擦副表面沉积并与表面基材相互作用生成自修复膜，对摩擦副表面出现的磨损起到自修复作用。     

不同极压抗磨剂在磨损条件下的膜特征

选择磷酸三甲酚酯（ＴＣＰ）、硫代磷酸三苯酯（ＴＰＰＴ）和α－巯基苯并噻唑（ＭＢＴ）三种酯类润滑油常用的极压抗磨剂进行四球摩擦磨损试验，并用俄歇电子能谱（ＡＥＳ）对磨损试验后得到的磨斑进行表面膜的表层和深层剥离分析，试验发现磨斑上表面膜的组成和厚度与四球试验得到的润滑性能有良好的对应关系     

Ni-SiO_2催化剂的X-射线光电子能谱研究

用X-射线光电子能谱法测定了金属Ni、Cu及其相应化合物和SiO_2上载附不同化合物的Me2p_(3/2)光电子结合能,定性分析了未知B催化剂的元素组成和价态,并以Si2p_(3/2)光电子峰为内标,相对地计算了B催化剂块体表层及内层Ni元素分布的不同,成为判断其制备方法的一种依据。