生物酶法合成氰氟草酯过程监测的RP-HPLC分析方法的研究

为实时监控化学-酶法制备氰氟草酯反应过程,建立了一种该体系中氰氟草酯的RP-HPLC的检测方法。采用SymmetryC18柱（5μm,4.6 mm i.d.×150 mm）,以V（甲醇）∶V（水）=80∶20为流动相,流速为1.0 mL/min,紫外检测波长为282 nm,柱温为30℃,进样量为20μL。氰氟草酯在5.0~1000.0 mg/L范围内线性良好,相关系数达到0.9999,检出限为1.0 mg/L,相对标准偏差为0.58%（n=5）,加标回收率在92.3%~101.5%之间。     

氰氟草酯在水稻除草剂市场需求呈上升趋势

<正>新型农药氰氟草酯是芳氧苯氧羧酸类除草剂中唯一对水稻具有高度安全性的品种,并且对禾本科杂草具有高效的内吸传导性作用。目前主要用于水稻秧田、水直播、旱直播稻田防除稗草、千金子、牛筋草等大多数恶性禾本科杂草。水稻田中千金子危害较严重,而氰氟草酯对4叶期前的千金子表现出极高的杀草活性,其它药剂无法与它相比。氰氟草酯和陶氏的使它隆混用,杀灭阔叶草效果较好。2007年前,我国氰氟草酯进     

新型农药氰氟草酯需求放大

正新型农药氰氟草酯是芳氧苯氧羧酸类除草剂中唯一对水稻具有高度安全性的品种,并且对禾本科杂草具有高效的内吸传导性作用。目前主要用于水稻秧田、水直播、旱直播稻田,防除稗草、千金子、牛筋草等大多数恶性禾本科杂草,需求呈现上升之势。水稻田中千金子危害较严重,而氰氟草酯对4叶期前的千金子表现出极高的杀草活性,其它药剂无法与之相比。氰氟草酯和陶氏的使它隆混用,杀灭阔叶草效果较好。2007年前,我国氰氟草酯进口     

高效手性除草剂氰氟草酯清洁生产技术

氰氟草酯是芳氧苯氧丙酸类除草剂中唯一对水稻具有高度安全性的品种,其关键手性中间体(R)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸常规合成工艺存在三废量大、收率低等问题。经过大量的研究开发出高选择性、低污染的绿色工艺;氰氟草酯工艺开发不但优化了常规醚化、酯化工艺方案,还结合了脂肪酶催化酯化方案,充分体现了清洁生产工艺的开发应用。     

除草剂氰氟草酯的合成

对苯二酚和3,4-二氟苯腈通过选择性单醚化反应合成中间体4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯酚,再与(S)-2-(4-甲基苯磺酰氧基)丙酸丁酯反应得到氰氟草酯,所得产物经过MS和1H NMR确证.在较佳的反应条件下,反应总收率为82.2%,氰氟草酯的化学纯度为98.6%,ee值为98.0%.     

1O％氰氟草酯水乳剂配方研制及应用

根据水乳剂形成的机理,选用合适的表面活性剂、助溶剂等,研究了10％氰氟草酯水乳剂的制备方法,并对其进行了性能测定和田间药效试验。结果表明,该水乳剂贮前、贮后的流动性好,不结块,析水率小于5％;化学稳定性好,热贮分解率在5％以下。此外,田间试验数据表明10％氰氟草酯水乳剂与10％氰氟草酯乳油药效相当。     

氰氟草酯原药的手性分离和测定

采用高效液相色谱法,以异丙醇-正己烷溶液为流动相,使用以CHIRALPAK AD-H为填料的不锈钢柱和紫外吸收检测器,在248 nm波长下对氰氟草酯及其S-对映体进行分离和定量分析。结果表明氰氟草酯的线性相关系数为0.9999,标准偏差为0.28,变异系数为0.29%,平均回收率为99.91%。     

11.6％氯氟吡氧乙酸异辛酯·唑啉草酯乳油及安全剂解草酯分析方法研究

建立了同时检测11.6％氯氟吡氧乙酸异辛酯·唑啉草酯乳油产品中有效成分和安全剂解草酯含量的液相色谱定量分析方法.采用C18不锈钢柱和可变波长紫外检测器,以乙腈+0.1％磷酸水溶液为流动相,检测波长为230 nm同时测定产品中唑啉草酯、氯氟吡氧乙酸异辛酯和解草酯的含量.结果表明,唑啉草酯、氯氟吡氧乙酸和解草酯的质量浓度与...     

3，4-二氟苯腈的合成技术进展

3,4-二氟苯腈是制备除草剂氰氟草酯的重要中间体,该除草剂高效、低毒、低残留,对稻类作物非常安全并具有优良的选择性,可防除禾本科杂草,对稗草、千金子、看麦娘、小糠草等具有良好的效果。如何利用廉价的原料和最简单的工艺来合成3,4-二氟苯腈,进而合成出高效价廉氰氟草酯,是该农药能否在我国大面积推广应用的关键。     

20％五氟·唑·氰氟可分散油悬浮剂及其代谢物在稻田中的残留与消解

[目的]明确新型复配除草剂20%五氟·唑·氰氟可分散油悬浮剂在水稻生态系统中的残留消解行为,评估其对稻田环境的风险。[方法]样品采用乙腈提取、石墨化碳黑(GCB)、C18净化,利用色谱-串联质谱联用仪(HPLC-MS/MS和GC-MS/MS)检测。[结果]五氟磺草胺、氰氟草酯、唑草酮及其代谢物的进样质量浓度与峰面积呈良好线性相关,R20.99,在稻秆、糙米和稻壳中的平均回收率在71%～110%之间、RSD在0.58%～19%之间,符合农药残留检测的要求。田间试验表明:20%五氟·唑·氰氟在稻杆中的消解半衰期小于7 d,最终残留量均低于中国制定的其在糙米上的最大残留限量标准。[结论]20%五氟·唑·氰氟可分散油悬浮剂的推荐制剂用量为105～135 g a.i./hm2,以推荐剂量下施用不会造成在稻杆、糙米、稻壳中的残留污染。     

氰氟草酯4种剂型防除直播稻田禾本科杂草的活性比较

为了比较除草剂氰氟草酯乳油、可湿性粉剂、可分散油悬浮剂、水乳剂等4种剂型的除草活性,为选择环境友好型剂型提供依据,参照GB/T 17980.40–2000进行了田间除草活性比较。结果表明,氰氟草酯4种剂型在90 g/hm2剂量下对直播稻田禾本科杂草均有较好的防除效果,15,30,45 d的总杂草株防效分别为85.36%～91.48%,87.39%～92.86%,87.96%～92.78%,45 d鲜重防效达90.06%～94.01%,增产幅度为8.60%～12.07%。4种剂型的除草效果从低到高依次为可湿性粉剂、乳油、可分散油悬浮剂、水乳剂。氰氟草酯最好加工成水乳剂、可分散油悬浮剂等环境友好型剂型。     

氰氟草酯·精噁唑禾草灵混剂在水体中的残留分析方法

建立了同时检测水体中氰氟草酯·精噁唑禾草灵混剂的残留分析方法。结果表明,流动相为甲醇-水(体积比为75∶25),流速0.6mL/min,检测波长233nm,柱温30℃,进样量为20μL;氰氟草酯和精噁唑禾草灵的质量浓度分别在0.095～9.52mg/L和0.114～11.44mg/L范围内时,其质量浓度和峰面积的线性关系良好;样品添加质量浓度在0.01～0.50mg/L范围内,平均添加回收率分别为88.82%～93.04%和96.10%～97.06%。该方法简便,准确度、精密度好,可满足水体中氰氟草酯和精噁唑禾草灵残留量同时分析检测的需要。     

5种除草剂对水稻田稗草的室内活性测定及田间药效

为了筛选防除水稻田稗草的有效药剂，分别采用盆栽试验法和常规喷雾法对5种除草剂进行室内活性测定和田间药效试验。结果表明：20%?唑·氰氟草酯EC、10%?唑酰草胺EC、100 g/L氰氟草酯EW、5%五氟磺草胺OD和36%苄·二氯WP对稗草表现出不同程度的除草效果，其中20%?唑·氰氟草酯EC的抑制作用最强，其EC50为10.14μg/mL；田间试验也表现出类似结果，即在推荐剂量下，5种除草剂对水稻田稗草均具有良好的除草效果，20%?唑·氰氟草酯EC除草效果显著优于其他药剂，药后20、40 d的株防效分别为97.3%、97.0%，药后40 d的鲜重防效为97.2%。建议优选20%?唑·氰氟草酯EC用于防除水稻田稗草，推荐用量为180～210 g a.i./hm2，在水稻2叶1心期后、禾本科杂草2～3叶期兑水茎叶喷雾使用，每季作物最多使用1次。     

五氟磺草胺·氰氟草酯混剂防除直播稻田杂草试验

6%五氟磺草胺·氰氟草酯OF是陶氏益农开发的直播田新型除草剂.为了明确该药剂对直播水稻田杂草的防除效果及对水稻的安全性,2007-2008年进行了田间小区试验,结果表明:该药剂对稗草、千金子、鸭舌草、节节菜、莎草等大多数水田杂草有良好的防效,且对水稻安全.其适宜的施用剂量为90.0～120.0 g a.i./hm2,施药适期为水稻3～5叶,稗草3～4叶期或千金子2～3叶期.     

10%氰氟·精噁唑可湿性粉剂的高效液相色谱分析

采用高效液相色谱外标法测定10%氰氟·精噁唑可湿性粉剂中各有效成分质量分数。结果表明:氰氟草酯和精噁唑禾草灵的相关系数分别为0.9998和0.9999,标准偏差分别为0.083和0.093,变异系数分别为1.59%和1.77%,平均回收率分别为99.8%和99.6%。     

氰氟草酯·精(口恶)唑禾草灵混剂在水体中的残留分析方法

建立了同时检测水体中氰氟草酯·精(口恶)唑禾草灵混剂的残留分析方法.结果表明,流动相为甲醇-水(体积比为75∶25),流速0.6 mL/min,检测波长233 nm,柱温30℃,进样量为20 μL;氰氟草酯和精(口恶)唑禾草灵的质量浓度分别在0.095～9.52 mg/L和0.114～11.44 mg/L范围内时,其质量浓度和峰面积的线性关系良好;样品添加质量浓度在0.01～0.50 mg/L范围内,平均添加回收率分别为88.82%～93.04%和96.10%～97.06%.该方法简便,准确度、精密度好,可满足水体中氰氟草酯和精(口恶)唑禾草灵残留量同时分析检测的需要.     

新型选择性除草剂——氰氟草酯的开发与使用

讨论了防除水稻田杂草的新型选择性除草剂——氰氟草酯的合成路线,化合物的物理化学特性与毒性,选择性机制等。     

17%氰氟·二氯喹OD防除水稻直播田主要杂草应用技术

为明确17%氰氟·二氯喹可分散油悬浮剂对直播稻田杂草的防效、应用技术,2015年开展了田间药效试验。结果表明,17%氰氟·二氯喹可分散油悬浮剂对稗草、鸭舌草和节节菜等杂草有较好的防除效果,极显著优于对照药剂10%氰氟草酯乳油、25%二氯喹啉酸可湿性粉剂以及人工除草。且其对水稻生长安全。17%氰氟·二氯喹可分散油悬浮剂有效成分用量以255~306 m L/hm2为宜,适宜施药期为水稻分蘖前期,稗草2~4叶期。     

10%氰氟草酯乳油的反相高效液相色谱测定

叙述了采用反相高效液相色谱外标法，以甲醇-水作为流动相，用C18柱和紫外检测器（238nm），测定10％氰氟草酯乳油的含量。结果表明：方法的标准偏差为0．065，变异系数为O．13％，平均回收率为99．43％，线性相关系数为0．9996。     

新颖选择性除草剂——氰氟草酯

氰氟草酯系由陶氏益农公司研究开发的新颖乙酰辅酶A羧化酶抑制剂,用于稻田芽后除草。 1.理化性质 其通用名为cyhalofop-butyl(pa ISO,ANSI),商品名为Clincher,代号:XDE537、DEH112(DowElanco)。化学名称为(R)-2[-4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁酯。结构式为: