气相法合成五氟乙烷（HFC-125）的研究进展

主要阐述了五氟乙烷（HFC-125）现有的气相合成方法和主要应用的催化剂，并对其合成方法进行比较，得出四氯乙烯气相催化氟化法原料易得，工艺简单，是目前工业生产中的主导工艺，但产品杂质较多，选择性不高，所以开发高选择性低成本的催化是其发展方向。催化剂方面，目前主要应用的是铬基催化剂，其他助催化剂对反应的选择性和转化率影响较大。     

小议气相法合成五氟乙烷(HFC-125)

本文结合笔者实践工作经验,主要阐述了五氟乙烷(HFC-125)现有的合成路线,并对其合成方法进行比较,同时对主流合成催化剂也进行了简单论述,希望可以给相关研究提供一定的指导意义。     

五氟乙烷（R125）的制备方法

本文涉及采用一种含铬催化剂使全氯乙烯与氟化氢在气相状态下反应，制备五氟乙烷（R125）的工艺方法。其中，催化剂含有铬和镁，它是以一种水溶性铬（Ⅲ）盐与氢氧化镁以及，若需要，加上石墨一起于水中反应，把该反应混合物制成膏状，然后干燥，并以氟化氢在温度20-500℃下进行处理而制得。所使用的这种铬（Ⅲ）盐与氢氧化镁以及，若需要，加有石墨的已经干燥的膏状物在以氟化氢于20-500℃下进行处理之前，其Cr的质量分数（以Cr2O3计）为4．5％-26％，Mg的质量分数（以MgO计）至少为25％。     

气相氟化制备HFC-125的中试研究

主要介绍国内外制备HFC-125的工艺。结合公司实际，对HCFC-123，HF经气相氟化制备HFC-125／HCFC-124的工艺技术进行重点研究和探讨，并对其作了综合评价。     

用元素氟对氟乙烷进行气相氟化

氟具有很强的反应能力，而由它参加的氟化反应是高放热的。因此用氟来制取有机氟化物在目前尚未得到广泛的工业性应用。氟是商业上易得的原料，因此用它来生产现有的氟化物应该是很现实的。乙烷系氟化物—如１，１－二氟乙烷（R１５２a）、１，１，２－三氟乙烷（R１４３a）、１，１，１，２－四氟乙烷（R１３４a）、五氟乙烷（R１２５）、六氟乙烷（R１１６）等也是现有氟化物中的一部份。这些物质的应用面很广———致冷剂、助喷剂、灭火剂、等离子体试剂、气态电介质等等，世界需求量每年达几万吨。目前工业化生产氟乙烷的方法是用氟化…     

HFC-125与CFC-115的分离方法

研究了含五氟氯乙烷(CFC-115)的五氟乙烷(HFC-125)混合物中提纯HFC-125的方法。并用萃取精馏法将其分离提纯。萃取剂可以是环己酮、乙腈、硝基甲烷、丙酮与环己酮的混合物,乙酸乙酯与乙酸丁酯的混合物或工业乙醇和乙酸乙酯的混合物。用这些萃取剂可将CFC-115/HFC-125体系的相对挥发度提高至2.7以上。富集了HFC-125的萃取液经简单分馏即可得到精制的HFC-125。萃取剂可反复使用。采用此工艺的萃取精馏塔理论塔板数可降低至20块以下。该工艺已获中国发明专利(CN1120828C),并已在千吨级生产装置上实际应用。     

HFC-32制备技术研究进展

介绍了不同原料工艺、不同方法生产二氟甲烷（HFC-32）工艺技术进展情况，分析了各工艺的反应特点和发展前景，并介绍一种去除有毒副产物氯氟甲烷（HCFC-31）的方法。     

1,1—二氟乙烷

前言1,1-二氟乙烷(difluoroethane)是一种重要的有机氟化工产品,在氟碳烃系列中称为HFC-152a,过去只是作为一种中间产品。它不含氯、溴原子,所以不会破坏大气臭氧层。随着蒙特利尔协议的生效,世界上将逐渐限制 CFC_s 的生产和使用。HFC-152a在 CFC_s 替代品及各种新的用途方面,将作为最终产品使用。它的作用和地位将日趋重要,并受到较多的重视。联合国环境保护署和美国环保局的专家来华时曾多次提出希望我国开展 HFC-152a 的应用研究工作。本文简要介绍 HFC-152a 的性质、用途、前景、制造方法及国内情况。     

乙炔气相催化氟化制备二氟乙烷的研究

二氟乙烷(HFC-152a)是氟氯烃的代用品之一。本文叙述了该产品的实验方法、装置和流程,并详细讨论了催化剂活化的各种影响因素,以及产物中乙烯含量与反应的关系。     

1,1,1,2,2-五氟乙烷制备工艺研究进展

介绍了1,1,1,2,2-五氟乙烷的性质,并对现有各种五氟乙烷的制备工艺进行了总结和比较,认为四氯乙烯路线是目前工业生产HFC-125的主导路线,原料易得、工艺简单;但存在着选择性不高、产品杂质较多的缺点.     

五氟碘乙烷气相色谱分析方法研究

建立了五氟碘乙烷进行气相色谱定量分析方法.使用GS-GASPRO毛细管柱,氢火焰检测器对五氟碘乙烷进行了气相色谱定量分析,并用色质联用仪以及保留时间对照法对其中部分组分进行定性.进样量在20～50 μL内,回归方程呈良好的线性关系,方法的标准偏差为0.27%,变异系数为0.28%.可作为PFEI产品纯度的测试方法,满足一般工业分析的要求.     

五氟碘乙烷的合成方法

介绍了五氟碘乙烷的用途。简要叙述了五氟碘乙烷的各种合成方法。     

二氟乙烷（HFC-152a）生产技术研究进展

HFC-152a是一种优良的ODS（消耗臭氧层物质）替代品,介绍了HFC-152a的性质及用途,综述了以氯乙烯、乙炔、氯乙烷为原料工艺合成HFC-152a的生产技术,并对其发展前景进行了预测。     

制备1，1，1，3，3-五氟丙烷的研究进展

1,1,1,3,3-五氟丙烷是一个优良的ODS替代品,本文介绍了它的制备路线研究进展。     

五氟一氯乙烷的合成

五氟一氯乙烷(CFC-115)是致冷剂 R_(502)的主要组份(R_(502)由51.8%CFC-115和48.2%二氟一氯甲烷 CFC-22组成)。由于R_(502)致冷迅速、冷冻温度低,各发达国家均已广泛使用,近期又有 R_(502)p 新型号问世。国内有些单位虽也注意到这一动向,从事了一定的工作,可是至今仍无商品供应,影响了我国冷冻技术发展。我们于1985年开始进行试验工作,随后两年又进行了中试,制得了几百公斤 R_(502)供有关单位试用,使用证明质量完全达到国外标准。为了满足国内日益增长的需要,目前正组织中试生产。CFC-115有以下几种制法:     

1,1,1,3,3,3-六氟丙烷（HFC-236fa）制备研究进展

综述了灭火剂哈龙1211的理想替代品HFC-236fa的制备方法,分别对液相和气相法制备HFC-236fa的过程进行了详细的综述,并介绍了HFC-236fa的提纯方法,得出以HCC-230fa为原料气相法合成HFC-236fa相比液相法具有很大优势。     

1,1,1,2,2-五氟乙烷应用研究现状

介绍了1,1,1,2,2-五氟乙烷的基本性质,主要叙述了1,1,1,2,2-五氟乙烷在混合制冷剂方面的应用,并对其在发泡剂、清洁剂、灭菌剂等方面的应用也做了介绍。     

合成五氟乙烷催化剂的再生研究

研究了五氟乙烷生产过程中催化剂三正丁胺的失活与再生行为,分别探讨了上、中、下3层失活催化剂的失活机理,针对失活机理不同的失活催化剂采用了不同的再生方法。结果表明:上层失活催化剂的失活形态主要为三正丁胺、HF与四氟乙烯的络合物,采用先在氮气氛围加热分解络合物再减压精馏的方式再生,三正丁胺的收率达83.8%;中层失活催化剂的失活形态主要为络合物与四氟乙烯的低聚物,采用失活催化剂与CaCl_2水溶液反应再加碱分相的方式再生,三正丁胺的收率达69.4%;下层失活催化剂的失活形态主要为聚合物、二正丁胺和季铵盐,不再具有回收价值。     

六氟乙烷和五氟一氯乙烷在NaX上的吸附平衡

为了研究五氟一氯乙烷(R115)和六氟乙烷(R116)的吸附分离机理,以指导工业级R116中其它杂质的脱除,精确测定了273～303K,2Pa～110kPa条件下R115和R116在NaX分子筛上的吸附等温线,并用Langmuir、Langmuir-Freundlich和Toth模型拟合,得到模型参数,再用纯组分吸附等温线和理想吸附溶液理论(idealadsorption solution theory, IAST)计算了R115的吸附选择性。结果表明Toth模型与R115和R116的吸附等温线吻合最好,NaX与R115作用力大于R116是其能够分离R115/R116的原因。IAST计算表明,吸附温度越低、吸附压力越小,R115选择性越高。     

1，1，1，2，2-五氟乙烷的制备方法

一种制备五氟乙烷的工艺,它是以至少含一种选自于分子式为CX3CHX2和分子式为CX2=CX2的卤代乙烷及卤代乙烯为始发原料,式中的每一个X独立地选自于F和Cl（只要X代表的F数量是小于4）,和氟化氢的混合物,与氟化催化剂在反应区内生成含HF、HCl、五氟乙烷和部分氟化卤代烃中间体的混合物,且该生成的混合物中氯代五氟乙烷占卤代烃总mol数计小于0．2mol％。该方法的特点是其氟化催化剂含有（i）一种钴代α-氧化铬晶体,其中α-氧化铬晶格中约0．05％～6％的铬原子由三价钴（Co^3＋）取代和／或（ii）一种（i）的氟化晶体。