异辛烷纯度标准物质的研制

该文研制异辛烷纯度标准物质,采用差示扫描量热法和质量平衡法开展纯度定值研究工作。质量平衡法研究中使用气相色谱面积归一化法对主成分异辛烷和有机杂质进行色谱含量测定,同时结合电感耦合等离子质谱、离子色谱、灰分测试方法和卡氏水分仪对原料中的无机杂质准确定量。在确认原料主成分和杂质性质稳定的条件下,进一步采用差示扫描量热法测定异辛烷的纯度,并开展均匀性和稳定性考察和数据统计分析。对标准物质的不确定度进行了系统性的评估和数学拟合。经考察该标准物质均匀性良好,在1年内性质稳定,特性量值准确。研制的异辛烷纯度标准物质纯度值为99.86%,相对扩展不确定度为0.26%(k=2)。     

质量平衡法对氨基酸纯度定值的研究进展

氨基酸纯度定值方法主要有质量平衡法、定量核磁法、滴定法和差示扫描量热法等。质量平衡法是指测量出氨基酸中的所有杂质,然后从100％中减去这些杂质（与主成分结构类似物杂质、水分、挥发性杂质、无机杂质）而得到其纯度值。质量平衡法适用于所有的有机纯物质定值,而且不确定度相对较小,目前物质量咨询委员会有机工作组把该方法作为有机纯物质纯度定值的基准方法。本文综述了采用质量平衡法对氨基酸纯品进行纯度定值时,对氨基酸中各类杂质检测技术的研究进展。     

气相色谱法测定指示性多氯联苯纯度比较

为保证环境监测过程中使用的标准样品量值准确,需要对其原料纯度进行测定。分别使用GC-MS、GCFID和GC-μECD3种具有不同检测器的气相色谱法,对7种指示性多氯联苯(PCBs)纯品纯度进行测定,采用峰面积归一化法计算纯度,并对纯度不确定度进行评定。结果显示,PCBs纯品中的主要杂质均为具有不同氯取代数或取代位的PCBs同类物。GC-MS法测得的PCBs纯度值与标称值最接近,不同方法测得的纯品纯度值大小关系基本为:GC-MSGC-FIDGC-μECD。纯度不确定度采用不同测定方法不确定度的合成,合成标准不确定度为0.40%～4.42%。     

高效液相色谱法测定塑料杯中双酚A的不确定度评估

采用高效液相色谱法(HPLC)测量了塑料杯中双酚A的含量,对测量不确定度进行了评定.采用求相对标准不确定度的方法对各变量进行了分析和计算.结果表明,标准曲线校准、仪器峰面积测量、标准样品的浓度和重复性是测量过程中的主要不确定度来源,其中标准曲线校准对总不确定度的影响最大.当塑料杯中双酚A的测定结果为9.18 mg/kg时,其扩展不确定度为0.32 mg/kg.     

基于紫外可见分光光度法的富勒烯纯度测量不确定度评定北大核心CSCD

富勒烯纯度影响了其力学、热学等性能及其在润滑、超导等领域的应用。紫外可见分光光度法仪器简单、操作简便,适用于富勒烯纯度的快速测量。然而,目前紫外可见分光光度法对富勒烯纯度测量的相关文献中,尚未有对测量影响因素的系统分析。因此,基于紫外可见分光光度法,建立了C 60富勒烯纯度测量的数学模型,通过分析紫外可见分光光度法测量富勒烯纯度的不确定度来源,进行不确定度评定。结果表明:电弧法合成的C 60富勒烯纯度为(74±7)%,k=2;燃烧法合成的C 60富勒烯纯度为(99±9)%,k=2。同时,通过不确定度评定,分析最大不确定度分量主要来源于标准曲线的拟合和标准系列溶液的配制,为后续基于紫外可见分光光度法的富勒烯纯度测量降低不确定度、提高测量准确性提供了技术依据。     

压力法岩石碳酸盐含量测量不确定度评定

依据行业标准SY/T 5336-1996规定,采用压力法对岩石碳酸盐含量进行了测量,建立了数学模型,分析确定测量岩石碳酸盐含量的不确定度来源,并对测量过程中的不确定度分量进行逐层分析与合成,得到合成标准不确定度为0.26%,扩展不确定度为0.52%。结果显示由测量总重复性引入的不确定度和基准试剂碳酸钙质量称量不准引入的不确定度对合成标准不确定度贡献较大,是不确定度的主要来源。     

面积归一化法分析混合气体中各组分含量

色谱分析中常用的定量方法有很多,标准曲线法、内标法及峰面积归一法等。峰面积归一化法是比较常用的一种定量分析方法。本文中所介绍的实验就采用了面积归一法来进行混合气体中各组分含量的定量分析。     

GC-FID碳数校正面积归一法测量PAMS原料纯度

为比较GC-MSD和GC-FID面积归一测量PAMS原料纯度的可靠性,制备甲苯中环己烷溶液,并用这两种气相色谱法测量环己烷浓度。结果显示GC-FID碳数校正面积归一结果与制备浓度吻合,考察范围内最大相对偏差不超过3%,并成理想的线性关系。对于制备PAMS标准气体的烃类原料,GC-FID碳数校正面积归一法测量原料中杂质及纯度是一种理想方法。     

氢化物发生-原子荧光法测定液态奶中总砷含量的不确定度评定

本文对氢化物发生-原子荧光法测定液态奶中总砷含量的不确定度进行了评定。分析了方法中不确定度的来源,测量结果的不确定度由样品制备、重复测量、标准物质、回归工作曲线等所引入的不确定度分量组成。在对各不确定度分量进行量化的基础上,通过合成得到测量结果的标准不确定度,在95%的置信概率下得到其扩展不确定度为0.0051mg/L。评定结果表明,校准曲线的线性回归和测量的重复性是影响该方法不确定度的主要因素。     

硝基胍纯度标准物质的定值和不确定度评定

采用杂质扣除法对硝基胍标准物质的纯度进行定值,并用化学分析法对定值结果进行验证.对定值过程中各杂质分量的A、B类不确定度进行了评定,计算了定值结果的合成不确定度和扩展不确定度.NQ标准物质的纯度值为99.51％,U=0.03％(k=2).     

电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定柴油中硫含量的不确定度评定

采用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)对SRM 2724b柴油标准物质中的硫元素含量进行测定。以硝酸/过氧化氢为溶剂,使用钢衬聚四氟乙烯罐高压消解样品,建立了以无机标准物质制作标准曲线测定柴油中硫元素的ICP-AES方法,确定了测量过程中五个主要的不确定度来源,包括测量重复性、天平称量、消解过程、标准溶液配制和标准曲线的变动性引入的不确定度,并对各个不确定度分量进行评定,计算出测量结果的合成标准不确定度和扩展不确定度。     

能量色散X射线荧光光谱法测定PVC塑料中铅、铬、汞、镉、溴含量的不确定度评定

对能量色散X射线荧光光谱法测定PVC塑料中铅、铬、汞、镉、溴元素含量的不确定度进行了评定。分析了测量结果的不确定度由测量重复性、回归工作曲线、标准物质、仪器综合稳定性等因素引入的不确定度分量组成。在对各个不确定度分量进行量化的基础上,通过计算得到测量结果的合成不确定度和扩展不确定度。     

用火焰原子吸收法（AAS）测量茶叶中的铜不确定度分析

样品中铜含量C测量的不确定度就是采用AAS用标准曲线法测量时，通过对用回归方程和公式建立的数学模型中Y、a、b、V、G五个分量的不确定度分析计算，最后合成求出被测量C的标准不确定度和扩展不确定度。     

ICP-OES法测定多金属矿石中砷含量的不确定度评定

采用电感耦合等离子体发射光谱法对多金属矿石中砷含量进行系统的不确定度评定。通过建立数学模型，分析不确定度来源，计算得到测量结果的合成标准不确定度及扩展不确定度。结果表明多金属矿石中砷的含量为427μg/g时，测量结果的扩展不确定度为15μg/g,测量过程主要的不确定度来源为标准曲线拟合引入的不确定度方法和方法重复性测量引入的不确定度。     

原子吸收光谱法测定汽油中铅含量不确定度的评定

分析和讨论了原子吸收法测定汽油中铅含量的不确定度来源,并对各不确定度分量进行了量化与合成,主要来源于标准曲线最小二乘法拟合产生的不确定度分量、工作标准溶液配制过程连续稀释和测试重复性引入的不确定度分量,计算出汽油中的铅含量测量结果的相对合成不确定度为1.70%,当汽油样品中铅含量为2.25 mg/L时,合成不确定度为0.038 mg/L,扩展不确定度为0.08 mg/L(置信度水平为95%,k=2)。     

质量平衡法测定八氟萘的纯度

建立并优化了液相色谱法及气相色谱法测定八氟萘中的主要杂质的分析方法,并进行主要杂质含量测定;卡氏水分测定仪测定八氟萘中水分,灼烧法测定八氟萘中无机杂质含量。依据质量平衡法得到八氟萘的纯度为99.42%,相对扩展不确定度为0.66%。液相色谱和气相色谱测量结果基本一致,为八氟萘等化学药品的纯度分析提供方法依据。     

气相色谱-负化学源质谱法对土壤中BDE-209含量的测定

为准确测定土壤中BDE-209的含量,通过采用加速溶剂萃取、制作BDE-209在多层硅胶柱上的流出曲线、优化仪器条件,应用碳13标记同位素作为定量内标,建立了基于15 m色谱柱的气相色谱-负化学源质谱法。进一步对测量过程中引入的不确定度来源进行分析,计算各不确定度分量,最后合成标准不确定度。结果表明,BDE-209标准曲线在10～1 000 ng/mL浓度范围内具有良好的线性,相关系数为0.999 3,方法检出限为0.87 ng/g,样品不同浓度水平加标回收率范围为91.6%～103%,相对标准偏差小于5%。方法分析过程中的不确定度主要来源于样品称量、样品定容、前处理以及分析处理4个环节。其中分析数据引入的不确定度分量贡献最大,为82.5%,前处理、样品称量及定容过程引入的不确定度分量贡献率分别为12.6%、2.53%和2.43%。合成标准不确定度为0.078,置信水平95%,k=2时,相对扩展不确定度为0.16。研究结果为提高测定土壤中BDE-209结果准确度提供理论依据,为其他多溴二苯醚的测定提供借鉴。     

国际关键比对CCQM-K55C:L-缬氨酸纯度的测量

本研究工作采用质量平衡法测定了L-缬氨酸的纯度,同时采用多种方法对L-缬氨酸中的杂质进行了准确的定性和定量分析.参加了国际物质量咨询委员会组织的国际关键比对CCQM-K55C“L-缬氨酸纯度的测定”.比对结果表明:我们的定值结果准确可靠,而且测得的杂质最多且定量准确,不确定度是参加本次国际比对的25个国家中相对较小的,充分说明我们在有机纯物质方面的定值技术达到了国际先进水平.     

甲醇中微量六氯丁二烯溶液标准物质的研制及不确定度评定

建立甲醇中六氯丁二烯溶液标准物质的制备方法,并通过数学模型评定该标准物质的不确定度。以气相色谱仪(GC-FID/ECD)、电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)和卡尔·费休水分仪(KF)为主要分析手段分别测得六氯丁二烯中主成分、无机杂质及水分含量,并通过质量平衡法确定准确纯度。采用重量-容量法制备10.0μg/m L的甲醇中六氯丁二烯溶液标准物质。均匀性和稳定性考察结果良好。通过与国外同种产品开展量值比对,证实该特性量值的一致性。研制的甲醇中六氯丁二烯溶液标准物质具有较小扩展相对不确定度(U=3%,k=2),使用有效期限为24个月。     

液体饱和法岩心孔隙度测量不确定度评定

依据行业标准SY/T 5336-2006规定,采用液体饱和法对岩心孔隙度进行了测量。建立了数学模型,分析确定测量岩心孔隙度的不确定度来源,并对测量过程中的不确定度分量进行逐层分析与合成,得到合成标准不确定度为0.088%,扩展不确定度为0.18%。计算结果显示由样品测量重复性引入的不确定度分量对合成标准不确定度贡献较大,是不确定度的主要来源。由质量校准、样品称量引入的不确定度相对来说较小,可忽略不计。