催化脱羧法制备3,4-乙烯二氧噻吩

以2,5-二羧酸-3,4-乙烯二氧噻吩为原料,经过催化脱羧反应合成聚合物单体3,4-乙烯二氧噻吩。通过对催化剂、溶剂、反应温度及反应时间4个因素的改变,对其合成工艺进行了优化。实验结果表明,脱羧反应的最佳工艺条件为:铜粉为催化剂,DMSO为溶剂,反应温度160℃,反应时间9h。在此条件下,产品的收率为68%,纯度为99.5%。目标化合物的结构通过GC-MS和1 H NMR进行了表征。     

（S）-N,N-二甲基-3-羟基（2-噻吩基）丙胺的合成

为了解决（S）-N,N-二甲基-3-羟基（2-噻吩基）丙胺合成工艺中操作较复杂,产率低的问题,以2-乙酰噻吩、二甲胺盐酸盐、多聚甲醛为起始原料,经曼尼希反应、硼氢化钠还原和S-（＋）-扁桃酸拆分合成（S）-N,N-二甲基-3-羟基（2-噻吩基）丙胺.采用单因素分析方法考察了浓盐酸的用量、投料比、反应时间对产物收率的影响,得到各步反应的最佳工艺条件：曼尼希反应的最佳投料比为n（2-乙酰噻吩）∶n（浓盐酸的用量）=15∶1,产物收率可达90.6％;还原反应在25℃下,投料比为n（3-二甲胺基-1-（2-噻吩基）-1-丙酮盐酸盐）：n（硼氢化钠）=1∶0.55,反应6h时效果最佳;拆分反应的最佳条件是反应温度85℃,反应45mim优化后反应的总收率可达60.3％,目标产物经核磁共振氢谱、质谱确认.该合成工艺原料便宜易得,反应条件温和,工艺操作简便适合工业化生产.     

4-氯丁基甲醚的合成

4-氯丁基甲醚是一种重要的有机化工及药物中间体,由四氢呋喃、甲醇和氯化亚砜为原料合成4-氯丁基甲醚的较好工艺条件为：投料比为四氢呋喃：甲醇：氯化亚砜=1：1.1：1.6,反应温度为120℃,反应时间为5h.     

丁醛-1,2-丙二醇缩醛的合成

以非质子酸氯化亚锡为催化剂，催化合成了丁醛-1，2-丙二醇缩醛。通过正交试验考察了反应物的摩尔比、催化剂用量、带水剂用量、反应时间对反应的影响。确定了最佳工艺条件为n(醛)：n(二元醇)=1：1．5，催化剂5g，带水剂13mL，反应时间1h。此条件下产品收率76．5％，纯度97％。     

3-甲基噻吩溴化物的合成与表征

以3-甲基噻吩及NBS为原料,合成得到2-溴-3-甲基噻吩和2,5-二溴-3-甲基噻吩;确定气相色谱检测方法,并通过气相色谱检测反应进程确定反应终点.结果表明:当反应温度为40℃、反应时间为8.5 h时,2-溴-3-甲基噻吩收率为87%,产品纯度大于98%(GC);当回流反应11 h时,2,5-二溴-3-甲基噻吩收率为78%,产品纯度大于98%(GC).IR、1H NMR表征表明所得产品结构正确.     

MTBE合成2，5-二叔丁基对苯二酚的研究

以甲基叔丁基醚（MTBE）和对苯二酚为原料、硫酸为催化剂,合成2,5-二叔丁基对苯二酚（DBHQ）。用正交实验分别考察了酚醚摩尔比、催化剂用量及反应时间3个因素对DBHQ收率的影响并进一步探讨了对粗产品的精制方法。实验结果表明,合成DBHQ的适宜工艺条件为：酚醚摩尔比为2．1：1,酚酸摩尔比为1：0．1,反应时间为1．5h,反应温度为90℃,分离所用乙醇与水的体积比为1：2。在此条件下,2,5-二叔丁基对苯二酚的质量分数为99％以上,平均收率为60％。     

塞曲司特的合成工艺研究

研究了以庚二酸单乙酯为原料，经酰氯化、傅-克酰基化、水解以及还原得到7-羟基-7-苯基庚酸，再与三甲基氢醌反应制得塞曲司特的工艺．考察了反应物配比、催化剂用量等因素的影响，得较佳工艺参数组合：庚二酸单乙酯：氯化亚砜-1：2．2；7-羰基-7-苯基庚酸乙酯：氢氧化钾=1：4，碱浓度30％；塞曲司特合成的投料比1：1．2，催化剂的用量1：1．2．重点研究了7-羟基-7-苯基庚酸的合成，得正交优化结果：投料比1：1．2，回流，反应时间6h．五步反应总收率22．7％．     

3-噻吩丙二酸的合成研究

3-噻吩丙二酸是β-内酰胺类抗生素替卡西林钠的重要侧链中间体,介绍了用简单、易行的合成路线进行β-噻吩丙二酸的合成研究。由β-溴噻吩制得β-碘代噻吩的过程中,通过实验发现最佳反应条件如下：噻吩、CuI的物质的量比为l：1．5,原料浓度为1．5mol／L（溶剂为喹啉）,反应时间为20h,反应温度为140℃时,反应收率可由原来的42．0％提高到68．3％。其熔点与文献报道一致,结构经红外光谱、核磁共振谱得以确认。中试较小试收率提高2．78％。     

2-氯咪唑并[1,-α]吡啶-3-磺酰胺的合成

2-氯咪唑并[1,-α]吡啶-3-磺酰胺是合成低毒长效除草剂咪唑黄隆的重要中间体,以2-氯咪唑并[1,-α]吡啶为起始原料,采用氯磺酸磺化法合成了2-氯咪唑并[1,-α]吡啶-3-磺酰胺.采用单因素法优化了实验条件,并利用傅立叶变换红外光谱仪（FTIR）和质谱仪（MS）等手段对产物的结构进行了分析和表征.实验结果表明,磺酰化反应的最佳反应时间为4 h,氯磺酸与2-氯咪唑并[1,-α]吡啶的用量比为1.2：1,加入三乙胺可将收率由15.4%提高到70%以上;氨解反应的最佳反应时间为3 h,反应温度为27 ℃,加入乙腈可将收率由60.1%提高到79.6%;方案经改进后,总反应时间缩短3 h,收率提高了5.5%.     

2-氨基偶氮甲苯催化加氢合成2,5-二氨基甲苯

研究以2-氨基偶氮甲苯为原料,活性镍为催化剂,甲醇水溶液为溶剂,催化加氢工艺合成2,5-二氨基甲苯.考察了反应时间、温度、氢气压力、催化剂用量、溶液pH值以及溶剂体积等因素对反应的影响.结果表明,使用30%的甲醇水溶液作为溶剂,在反应时间为6 h、温度为80℃、压力为1.4 MPa、催化剂用量为7%,溶液的初始pH为8时,2,5-二氨基甲苯的收率达95%以上.     

氯乙酸溶剂法合成聚羟基乙酸

以氯乙酸为原料，在等物质的量浓度的三乙胺的作用下，溶剂为丙酮，加热温度为65℃，在冷凝回流的条件下进行反应，生成可降解聚合物聚羟基乙酸（PGA）。通过红外光谱、X射线衍射、差热分析等方法对合成的聚羟基乙酸进行表征，并在与乙醇酸直接缩合法和乙交酯开环聚合二步法等合成方法的比较中，得出氯乙酸溶剂法合成聚羟基乙酸的工艺流程短，操作简单，有利于降低合成PGA的成本。     

Synthesis and characterization of arsenate antimonic acid AAAc(1 : 1)

The AAAc(1 : 1) was synthesized in water by As₂O₃ and Sb₂O₃ with molar ratio of 1 : 1. AAAc(1 : 1) was characterized by Raman, IR, TG/DTG, DSC, XPS and XRD. The results show that there are four peaks to v _s of As-OH, As-O-Sb, Sb-OH and Sb-O-Sb in Raman spectra of AAAc(1 : 1) at 100 – 1 000 cm⁻¹. The solution of AAAc(1 : 1) was also titrated with KOH solution. The titration results show that AAAc(1 : 1) is a hexabasic acid with dissociation constants of k ₁=3.62 × 10⁻², k ₂=3.05 × 10⁻³, k ₃=6.43 × 10⁻⁶, k ₄ =9.78 × 10⁻⁸, k ₅=1.32 × 10⁻¹¹, k ₆=3.87 × 10⁻¹². AAAc(1 : 1) has a good solubility and stability in water, its solid obtained by free volatilizing water from its solution under air at ambient temperature is amorphous. Chemical and thermal analysis show that the composition of AAAc(1 : 1) is As₂O₅ · Sb₂O₅ · 8H₂O in air at 25 °C. AAAc(1 : 1) has the structure of AsO(OH)₂-OH-Sb(OH)₄-O-Sb(OH)₄-OH-AsO(OH)₂ or As(OH)₃-O-Sb(OH)₄-O-Sb(OH)₄-O-As(OH)₃ (isomerism) through experimental determination and geometry optimization. Foundation item: Project(50274075) supported by the National Natural Science Foundation of China     

Synthesis and characterization of arsenate antimonic acid AAAc(1 : 1)

The AAAc(1 : 1) was synthesized in water by As2O3 and Sb2O3 with molar ratio of 1 : 1: AAAc(1 : 1)was characterized by Raman, IR, TG/DTG, DSC, XPS and XRD. The results show that there are four peaks to vsof As-OH, As-O-Sb, Sb-OH and Sb-O-Sb in Raman spectra of AAAc(1 : 1) at 100 - 1 000 cm-1. The solution of AAAc(1 : 1) was also titrated with KOH solution. The titration results show that AAAc(1 : 1) is a hexabasic acid with dissociation constants of k1 = 3.62 × 10-2 , k2 = 3.05 × 10-3 , k3 = 6. 43 × 10-6 , k4 = 9. 78 × 10-8 ,k5 = 1.32 × 10-11 , k6 =3.87 × 10-12. AAAc(1 : 1) has a good solubility and stability in water, its solid obtained by free volatilizing water from its solution under air at ambient temperature is amorphous. Chemical and thermal analyture of AsO ( OH )2-OH-Sb ( OH )4-O-Sb ( OH )4-OH-AsO ( OH )2 or As ( OH )3-O-Sb(OH)4-O-Sb(OH)4-O-As(OH)3 (isomerism) through experimental determination and geometry optimization.     

气相色谱法测定发酵法乳酸产品中乳酸及有机杂质

乳酸不经转化直接进样,在OV-1毛细管色谱柱(15m×0.2mm弹性石英柱(WCOT),液膜厚度为1μm)上分离,在带有FID和TCD检测器的色谱仪上检测:FID色谱法检测乳酸样品中乳酸、甲醇及有机酸杂酸(柠檬酸、草酸、酒石酸)的相对含量;TCD色谱法测得乳酸、水、甲醇和其它组分相对含量,色谱分析结果经标准化学分析方法(GB 2023-80)校正后,得到乳酸样品中乳酸、甲醇及杂酸的含量。该法比化学分析法快速,操作简单,特别适合生产控制分析和乳酸产品质量监测。     

西欧磷酸工业的进展

本文是一篇关于西欧磷酸生产技术的考察报告,从磷酸生产工艺、技术和设备等方面全面介绍了世界有名的西欧三家大的磷酸和磷酸盐公司的发展概况,对当前磷酸生产的进展作了概括和总结。     

混合食品添加剂的抗微生物性研究

本文研究了柠檬酸、乳酸和食品防腐剂己二烯酸混合使用时的防霉和防菌效果,用抑菌圈法测定其抗微生物性能.结果表明,随着柠檬酸和乳酸量的增加,防霉和防菌效果显著增加,最佳比例为己二烯酸:柠檬酸:乳酸为1:2:4.另外,还对对羟基苯甲酸酯类的混合效果进行了试验.     

水汽对12-钼磷酸氧化还原性的影响

本文用ESR、IR和MS较系统地考察了水汽对12-钼磷酸氧化还原性的影响,得出水汽对12-钼磷酸还原有抑制作用,对还原态的12-钼磷酸再氧化有促进作用。     

三峡库区四种典型土壤的酸雨临界负荷研究

采用酸滴定法测定了三峡库区四种典型土壤的酸缓冲容量,并用土壤的酸缓冲容量计算了四种土壤对酸雨的临界负荷。结果表明:土壤的pH值和CEC含量越高,盐基离子释放量越大,土壤酸缓冲容量越大;三峡库区四种典型土壤的临界负荷存在明显的差异,临界负荷的大小顺序为:红棕紫泥>红紫泥>灰棕紫泥>黄壤,红棕紫泥土壤对酸敏感程度显著小于其它三种土壤。     

甘露醇强化硼酸生成络合酸酸度常数的测定

测定了甘露醇强化硼酸生成络合酸的酸度常数,提出用最低pH值法和最大耗碱量法确定络合酸的初始浓度,在此基础上分别用pH值法和滴定法测定了络合酸的酸度常数Ka,测定结果分别为Ka=3.6×10-5和Ka=1.1×10-5,并对所得结果之间的差异进行了分析.     

亚油酸臭氧化制备壬二酸

以亚油酸为原料，臭氧为氧化剂制备壬二酸。研究了臭氧化温度、催化剂用量以及氧化裂解时间对反应的影响。结果表明：当臭氧化温度为25～30℃，氧化裂解温度为90～950℃，催化剂的质量为亚油酸质量的0．1％，反应时间2．5h时，壬二酸的收率最高。