高反式丁二烯-间戊二烯共聚物

对合成高反式1，4-结构的丁二烯-间戊二烯共聚物的催化体系及其所得共聚物的结构、性能的研究现状进行了综合评述。     

高反式- 1,4-丁二烯-异戊二烯共聚物

综述了国内外合成高反式－1，4－丁二烯－异戊二烯共聚物的配位催化体系，负离子催化体系，醇（钠）烯催化体系及其共聚物的结构与性能，用核磁共振，红外光谱对其进行了表征，并提出了发展建议。     

反式丁二烯-异戊二烯共聚物相对分子质量及其分布的调节

采用负载钛催化剂经溶液聚合法合成了反式-1,4-丁二烯-异戊二烯共聚橡胶(TBIR),研究了聚合条件、氢气调节及塑炼对TBIR相对分子质量及其分布的影响.特性黏数和门尼黏度的测试结果表明,聚合条件对TBIR的相对分子质量略有影响;氢气分压对TBIR相对分子质量的影响较明显,其在0.01～0.06 MPa内变化可使TBI...     

高反式1,4-丁二烯-异戊二烯共聚橡胶的性能

采用负载钛体系催化合成的高反式－1,4－丁二烯－异戊二烯共聚橡胶（TBIR）,在一定的门尼粘度范围内具有较好的加工性能和力学性能。共聚物生胶具有较高的强度,硫化胶具有较高的定伸应力,硬度及低的压缩生热,其他性能介于NR和BR之间。突出的是TBIR具有优异的耐屈挠龟裂性,分别为NR和BR的100倍和10倍以上。TBIR的屈挠性能优于目前通用的胎侧胶料,是制备高性能轮胎的理想胎侧胶料。     

丁二烯-丙烯腈-丙烯酸丁酯三元共聚物的制备及性能

采用乳液聚合法制备了丁二烯-丙烯腈-丙烯酸丁酯三元共聚物（BNBR）,考察了引发剂、乳化剂及相对分子质量调节剂用量对乳液聚合反应速率的影响,并对BNBR的微观结构和动态力学性能进行了表征。结果表明,随着聚合温度的升高,BNBR的反应速率明显加快,反应诱导期缩短。引发剂及乳化剂用量的增加均可提高反应速率,而相对分子质量调节剂用量的变化对反应速率影响不大。BNBR共聚体系的表观反应活化能为27.97 kJ/mol,BNBR胶乳粒径分布均匀。BNBR的玻璃化转变温度低于丁腈橡胶（NBR）,二者相差约10 ℃,BNBR在低温下的动态力学性能优于NBR。     

间戊二烯-苯乙烯共聚物的合成

间戊二烯与苯乙烯共聚合,合成了间戊二烯-苯乙烯共聚物。利用核磁共振氢谱、傅里叶变换红外光谱以及透射电子显微镜分析了间戊二烯-苯乙烯共聚物的组成和微观结构。对试样的力学性能和热失重进行了分析,研究了共聚物组成和微观结构对其力学性能和热力学性能的影响。结果表明:间戊二烯质量分数为30%左右的共聚物,拉伸强度可保持在25 MPa以上,而断裂伸长率达到100%以上,对通用聚苯乙烯起到了很好的增韧效果,而且该共聚物具有很好的热稳定性能。     

负载钛系催化合成反式丁二烯一异戊二烯共聚物

采用负载钛－三异丁基铝催化体系合成高反式－1,4－丁二烯－异戊二烯共聚物,控制单体初始配比中丁二烯摩尔分数10％－20％,在适宜的聚合条件下所得共聚物Tg约－73℃,Tm约30℃,共聚物中丁二烯链节反式－1,4－结构摩尔分数大于90％,异戊二烯链节反式－1,4－结构摩尔分数大于98％,50℃溶液共聚合的竞聚率为5．7,0．17。     

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物改性沥青的老化性能

考察了苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)和加入含硫稳定剂的SBS改性沥青老化后的动态力学性能、黏度变化和低温物理性能。结果表明,SBS与含硫稳定剂的加入改善了老化后沥青的高温性能;老化后的改性沥青表现出更好的高温刚性,蠕变劲度降低,蠕变速率增大,老化后沥青的低温性能提高,且长期使用性能良好。     

丙烯-丁二烯共聚物研究进展

综述了丙烯-丁二烯共聚物的研究进展,按催化剂的分类进行了总结。对于丙烯-丁二烯共聚物而言,早期的研究工作主要集中在用钒系和钛系催化剂合成交替型立构共聚物,比较成熟的催化剂是氯代矾酸二新戊酯/三异丁基铝体系。近期主要研究采用茂金属催化剂合成功能化聚丙烯,通过在聚合物分子链中引入不饱和双键,然后进行接枝或交联,从而达到聚丙烯改性的目的。     

负载钛催化合成高反式丁二烯-异戊二烯共聚物的聚合釜动力学研究

研究了在10L聚合釜中TiC14／MgC12负载型催化剂催化丁二稀—异戊二烯共聚合的动力学，结果表明，当丁二烯起始投料摩尔百分数为20％时，反应速率对单体浓度和催化剂浓度的反应级数均为一级，表现活化能为24kJ／mol。     

环氧化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的性能研究

用苯乙烯丁二烯嵌段共聚物（ＳＢＳ）的甲苯／环己烷溶液与乙酸和过氧化氢“就地”制造的过乙酸反应的方法制备环氧化ＳＢＳ。考察了环氧基质量分数对环氧化ＳＢＳ性能的影响。结果表明,环氧化ＳＢＳ的环氧基质量分数为０～００６时,其相对分子质量基本不变;拉伸强度、３００％定伸应力、扯断伸长率及扯断永久变形均随环氧基质量分数的增大而略微下降;耐油性和粘合性提高     

丁二烯-异戊二烯共聚物的组成分析

过去报导过稀土催化体系丁二烯(BD)-异戊二烯(IP)共聚合。关于BD-IP共聚物微观结构及组成的分析方法,我们曾做过一些工作。本文所述是用红外(IR)和质子核磁共振(~1H-NMR)测定稀土催化体系的BD-IP共聚物组成的改进方法。     

丁二烯-苯乙烯共聚物改性沥青的研究进展

介绍了丁二烯-苯乙烯共聚物改性沥青的发展状况,分析了聚合物改性剂苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、丁苯橡胶(SBR)与基质沥青的分散性、溶胀性和相容性问题,着重论述了丁二烯-苯乙烯共聚物化学改性沥青的可能性。指出SBS、SBR与沥青适当相容并达到均匀分散,是充分发挥改性效果的前提;化学改性以及复合改性技术是提高沥青性能的重要手段。     

本体法合成反式-1,4-结构丁二烯-异戊二烯共聚物中单体定向聚合的竞聚率

Polymerizations of dienes are interesting topics in synthetic rubber fields.Stereospecific copolymerization of butadiene(Bd) and isoprene (Ip) has attracted lots of attentions due to the desirable dynamic properties of trans-1,4-Bd-Ip copolymers(TBIR) [1],including excellent fatigue properties and low heat build-up.Many investigations for the Bd and Ip copolymerization focus on the solution copolymerization,and most references focus on the synthesis of cis-1,4-Bd-Ip copolymer.In this study,the copolymerization of Bd and Ip at different feeding ratios and different reaction temperatures with supported Ziegler-Natta catalyst were investigated.According to the results of Fourier transform infrared spectroscopy and 1H-nuclear magnetic resonance spectroscopy,it was found that TBIR with high trans-1,4-unit content(the mole fraction of trans-1,4-unit of both of Bd and Ip was larger than 85％ ) were synthesized with the supported Ziegler-Natta catalyst.The TBIR compositions ( F1represents the mole fraction of Bd unit in TBIR) at different feeding ratios (f10 represents the mole fraction of Bd in the feed stock) were calculated,the results were shown in Table 1.     

环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的热性能

采用差示傅里叶变换红外光谱分析了环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(ESBS)的热氧老化和热老化行为,通过热重分析和动态力学分析研究了ESBS的热性能.结果表明,ESBS在热氧老化及热老化过程中,其C=C的稳定性均优于环氧基,老化产物为醛、酮、醚、羧酸等;相对于热老化而言,热氧老化对ESBS分子结构的破坏程度更大;与苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)相比,ESBS的耐热性稍有下降;ESBS具有-63.5,-33.4,103.8℃3个玻璃化转变温度,分别对应于聚丁二烯链段、环氧化聚丁二烯链段和聚苯乙烯链段.     

苯乙烯-丁二烯-内酯嵌段共聚物

以丁基锂为引发剂,通过单体逐步添加法可以制得由苯乙烯、丁二烯和内酯组成的嵌段共聚物。ε-已内酯的聚合过程包括了基于羰基碳的取代反应而生成一个醇盐端基。为了使内酯与聚(丁二烯锂)聚合,最好先使碳锂链端转化成醇盐端基。丁二烯含量高的苯乙烯-丁二烯-内酯三元聚合物是热塑性橡胶,它的生胶抗张强度和 S B—S型三嵌段共聚物相等。含已内酯的橡胶样品具有十分优良的耐臭氧性能。用2,2,4-三甲基-3-羟基-3-戊烯酸的β-内酯制成的橡胶样品,它的高温抗张强度有明显的改进。丁二烯含量低的三元共聚物是纯粹的热塑性树脂。苯乙烯:丁二烯:己内酯=20:20:60的聚合物,其生胶性能类似于巴拉塔树胶。这种聚合物具有高抗张和高抗撕强度,它在室温下的硬度与巴拉塔树胶相似,但软化点较高。由苯乙烯-丙烯腈共聚物和苯乙烯-丁二烯-已内酯三元聚合物组成的并用体,具有高抗张强度和优良的悬臂梁式冲击强度,它的性能优于以乳液接枝聚合法制得的 ABS 树脂。     

丁二烯-丙烯腈-异戊二烯三元共聚物的耐低温性能及分子模拟

通过核磁共振波谱和傅里叶变换红外光谱分析了丁二烯-丙烯腈-异戊二烯三元无规共聚物(NBIR)及其加氢产物(HNBIR)的结构特征,并以凝胶渗透色谱法和差示扫描量热法测定了其相对分子质量、玻璃化转变温度等结构参数。分析了核磁共振波谱特征峰的峰位并按峰面积定量计算了NBIR的结构组成及基团含量,以此为基础采用分子模拟法构建了NBIR的分子模型,并通过分子动力学方法模拟计算了HNBIR的内聚能密度、玻璃化转变温度、半分解温度等参数。结果表明,HNBIR中的结合丙烯腈含量是影响其耐低温及耐油性能的关键因素,而氢化度的增大使得共聚物的热稳定性得以提高,耐低温性能减弱。分子模拟计算结果与实验测试数据吻合得较好。     

负载钛系催化合成高反式丁二烯—异戊二烯共聚物

采用负载钛－三异丁基铝催化体系合成高反式－ｌ,４－丁二烯－异戊二烯共聚物,控制单体初始配比中丁二烯摩尔分数１０％～２０％,在适宜的聚合条件下所得共聚物 Ｔｇ约－７３℃,Ｔｍ约３０℃。共聚物中丁二烯链节反式－ｌ,４－结构摩尔分数大于９０％,异成二烯链节反式－ｌ,４－结构摩尔分数大于９８％。５０℃溶液共聚合的竞聚率为５．７,０．１７。