碳酸二甲酯作甲基化试剂合成间氯苯甲醚

用绿色化学原料碳酸二甲酯(DMC)代替硫酸二甲酯(DMS)等传统有毒试剂作为甲基化试剂,以间氯苯酚为原料,在固体碱与相转移催化剂(PTC)的作用下,合成了间氯苯甲醚。考察了PTC种类、物料配比、反应时间、反应温度和碱性催化剂用量对反应的影响,通过响应面实验设计,得到最佳反应条件:以四丁基溴化铵(TBAB)为PTC,K2CO3为碱性催化剂,n(间氯苯酚)∶n(DMC)∶n(TBAB)∶n(K2CO3)=1∶3.83∶1.07∶0.5,反应温度为98℃,反应时间为7 h,间氯苯甲醚的得率为98.3%,间氯苯酚的转化率为100%。     

连续法合成邻(对)硝基苯甲醚

邻(对)硝基苯甲醚是十分重要的化工原料,用于制备多种染料、医药和食品添加剂。生产邻(对)硝基苯甲醚的传统方法都是间歇法操作,周期长、能耗高、效率低。吉林石化公司研究院开发成功了连续法合成邻(对)硝基苯甲醚的工艺技术,用静态混合器代替传统的搅拌釜作为反应器,缩短了反应时间,降低了硝基苯酚钠的含量,提高了硝基苯甲醚的选择性,使装置生产能力大幅提高,生产成本下降,同时减少了操作强度,改善了操作环境。     

聚乙二醇-400相转移催化合成邻氯苯甲醚

以邻氯苯酚(OCP)为原料,碳酸二甲酯(DMC)做甲基化试剂,在相转移催化剂聚乙二醇-400(PEG-400)的作用下合成邻氯苯甲醚(OCA)。探究DMC、PEG-400、K2CO3与OCP的摩尔比、反应温度、时间对反应收率的影响,得到最佳反应条件为:n(PEG-400)∶n(OCP)∶n(DMC)∶n(K2CO3)=0.2∶1∶6∶0.001,反应温度为85~90℃,反应时间为10小时,邻氯苯甲醚的收率达到79%。因此,聚乙二醇-400是很好的合成邻氯苯甲醚的相转移催化剂。此工艺使用的试剂毒性低或无毒性,安全环保,操作简便,条件温和,对设备无腐蚀,是一条利于工业化生产的工艺路线。     

微波辅助合成对羟基苯甲醚

以对苯二酚为原料、碳酸二甲酯(DMC)为甲基化试剂、聚乙二醇-400(PEG-400)为相转移催化剂,在微波辅助条件下合成对羟基苯甲醚,并通过1 HNMR对其结构进行了确证。通过正交实验确定最优合成条件为:n(对苯二酚)∶n(DMC)∶n(K2CO3)∶n(PEG-400)=1∶8∶0.65∶0.40、反应温度95℃、反应时间35min,在此条件下,对羟基苯甲醚的收率为76.40%。该合成方法避免了剧毒试剂的使用,安全性高,操作简单。     

应用正交设计法优化邻氯苯甲醚的合成工艺

以邻氯苯酚(OCP)为原料,碳酸二甲酯(DMC)作甲基化试剂,在聚乙二醇-400(PEG-400)的催化下合成邻氯苯甲醚(OCA),用正交设计法优化合成工艺,确定最佳工艺条件为n(PEG-400)∶n(OCP)∶n(DMC)∶n(K2CO3)=0.2∶1∶6∶0.001,反应温度为85~90℃,反应时间为10小时,邻氯苯甲醚的产率达到79%,经1H-NMR和13C-NMR确证其结构。改进后的工艺反应条件温和,操作安全简便,符合环境友好化学的发展方向,是一条切实可行的绿色合成工艺路线。     

碳酸二甲酯做甲基化试剂合成2,6-二氯苯甲醚

采用碳酸二甲酯(DMC)代替传统的有毒有害试剂作甲基化试剂,以2,6-二氯苯酚(DCP)为原料,在固体碱与相转移催化剂(PTC)作用下,合成了2,6-二氯苯甲醚(DCA)。考察了PTC种类及用量、物料配比、反应时间、反应温度和碱性催化剂用量对反应的影响,得到最佳反应条件为:以聚乙二醇400(PEG-400)为PTC,x(PEG-400)=0.2%,n(DMC)∶n(DCP)∶n(K2CO3)=0.1∶0.05∶0.003,温度150℃,时间5h,在该条件下,DCA的收率为87.3%,DCP的转化率为100%。优化条件下的重复实验表明,该反应易于控制,重复性好。     

对硝基苯甲醚的合成方法综述

本文综述了对硝基苯甲醚的合成方法。其合成方法主要有以对硝基氯苯、甲醇和氢氧化钠为原料合成、以碳酸二甲酯与对硝基苯酚为原料合成、以对硝基酚与卤代甲烷为原料合成、苯甲醚的硝化,在这些不同的方法中可以使用不同的催化剂用来合成。本文重点介绍以对硝基氯苯、甲醇和氢氧化钠为原料合成。     

碳酸二甲酯作甲基化试剂合成2,6-二氯苯甲醚

采用碳酸二甲酯(DMC)代替传统的有毒有害试剂作甲基化试剂,以2,6-二氯苯酚(DCP)为原料,在固体碱与相转移催化剂(PTC)作用下,合成了2,6-二氯苯甲醚(DCA)。考察了PTC种类及用量、物料配比、反应时间、反应温度和碱性催化剂用量对反应的影响,得到最佳反应条件为:以聚乙二醇400(PEG-400)为PTC,x(PEG-400)=0.2%,n(DMC)∶n(DCP)∶n(K2CO3)=0.1∶0.05∶0.003,温度150℃,时间5h,在该条件下,DCA的收率为87.3%,DCP的转化率为100%。优化条件下的重复实验表明,该反应易于控制,重复性好。     

2,4,4′-三氯-2′-氨基二苯醚的合成

由对二氯苯通过硝化、缩合、还原等反应合成 2 ,4,4′ 三氯 2′ 氨基二苯醚 ,总收率 75 %。重点对缩合反应条件进行了探讨。最佳反应条件为 :物料物质的量比n( 2 ,5 二氯硝基苯 )∶n( 2 ,4 二氯苯酚 ) =1.0 0∶1.0 5 ;反应时间为 18h ,溶剂丁醇用量为硝基物和酚质量和的 1.5倍     

2,4,4′-三氯-2′-氨基二苯醚的合成

由对二氯苯通过硝化、缩合、还原等反应合成 2 ,4,4′ 三氯 2′ 氨基二苯醚 ,总收率 75 %。重点对缩合反应条件进行了探讨。最佳反应条件为 :物料物质的量比n( 2 ,5 二氯硝基苯 )∶n( 2 ,4 二氯苯酚 ) =1.0 0∶1.0 5 ;反应时间为 18h ,溶剂丁醇用量为硝基物和酚质量和的 1.5倍     

以非模板合成法——席夫碱法合成四氮杂冠醚大环化合物

在氢溴酸条件下,以丙酮、乙二胺为原料,采用非模板合成法———席夫碱法合成四氮杂大环席夫碱化合物（a）,再经NaBH4还原成5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷水合物（L）,并采用一个索氏提取器的替代装置改进了对（L）的分离方法,分离得到（L）的异构体（b）和（c）;对四氮杂大环席夫碱化合物在不同种酸（氢溴酸和高氯酸）条件下的合成方法进行了对比研究,用1H-NMR和13C-NMR证实了化合物（a）和（L）的结构。     

微波辐射合成4-溴-4＇,4″-二甲基三苯胺

以氢氧化钾（4）为缚酸剂,CuCl、1,10-菲啰啉（3）为催化剂,在微波辐射条件下,对碘甲苯（1）和对溴苯胺（2）在甲苯（5）中反应合成了4-溴-4＇,4″-二甲基三苯胺,其结构经1HNMR和IR表征。由正交实验确定最佳工艺条件为：1用量为24 mmol,n（1）∶n（2）∶n（3）=2.4∶1.0∶4.0,微波功率为250 W,于105℃反应120 min,收率77.1%。     

微波辐射稀土固体超强酸催化合成水杨酸酯

用稀土固体超强酸SO42--La3＋/TiO2作为水杨酸异戊醇、异辛醇的酯化催化剂,在微波常压条件下进行酯化反应合成了水杨酸异戊酯和水杨酸异辛酯。探索的优化条件为：微波辐射功率：420 W（350 W）;反应时间：4.0 min（3.0 min）;催化剂用量：0.6 g（0.8 g）;n（水杨酸）∶n（异戊醇）=1∶3[n（水杨酸）∶n（异辛醇）=1∶2.5];产率：94.8%（92.6%）。     

改性共聚酯的化学结构及热降解性能

在5 L聚合装置上,成功合成了一系列用间苯二甲酸乙二醇酯-5-磺酸钠(SIPE)和聚乙二醇(PEG)改性的共聚酯(MECDP)。核磁氢谱(1H-NMR)的测试结果表明:聚合物大分子中的对苯二甲酸(PTA)、PEG、SIPE的摩尔比与其投料比基本相符;共聚酯分子链的化学结构,与设想的分子链结构较好地吻合。热重分析仪(TGA)试验结果表明:在氮气和空气的氛围里,热降解温度(T)d均随着PEG质量分数的增加而下降;在空气氛围里的热降解,比在氮气氛围内的热降解更容易发生;在氮气氛围里的TGA曲线,只有一个热失重平台,而在空气氛围里的TGA曲线,有两个热失重平台。特性黏度变化的测试结果表明:PEG的质量分数越高,干燥温度越高,干燥时间越长,共聚酯的特性黏度值变得越小。     

酸-碱-酸-碱工艺合成脲醛树脂

以酸-碱-酸-碱工艺合成一种聚乙烯醇(PVA)、三聚氰胺改性脲醛树脂,研究了原料配比、pH值、反应时间等对产品性能的影响。结果发现,当n甲醛:n尿素=1.6:1,聚乙烯醇加入量为甲醛和尿素总质量的1%,三聚氰胺加入量为甲醛和尿素总质量的3%,酸性条件下pH=5.5,碱性条件pH=8.5～9.0,反应温度为80℃左右时,合成的脲醛树脂的机械强度较好,游离甲醛的含量较低。     

新型环氧大豆油丙烯酸酯类UV树脂的合成与表征

分别以丙烯酸羟乙酯（HEA）、季戊四醇三丙烯酸酯PETA、苯酐（PA）和环氧大豆油（ESO）为原料制备了经丙烯酸酯改性的UV大豆油树脂HEAPA-ESO和PETA-ESO;FFIR和^1HNMR分析确认了目标树脂的结构;综合考察了反应时间、催化剂以及温度对PA和ESO环氧基转化率的影响,最佳工艺条件为：对于HEAPA—ESO,以TPP为催化剂、HEA和PA（1．05：1）在100℃下反应2h,再升温至120℃,然后加入环氧大豆后继续反应5h～6h;对于PETAPA—ESO,以TPP为催化剂、PETA和PA（1．08：1）在110℃下反应2h,再降温至100℃,然后加入环氧大豆后继续反应5h～6h。TPP用量为1．4％,阻聚剂对甲氧基酚（MEHQ）用量为0．15％。     

石墨烯负载二氧化钛复合材料及光催化降解甲基橙

以天然鳞片石墨为原料,用改进的Hummers法氧化制备氧化石墨烯,然后用葡萄糖还原制得石墨稀,再用溶胶一凝胶法复合制备了TiO2／2;墨烯的复合材料。用FI-IR、Raman、AFM、SEMvR）3LTGA对石墨烯和TiO2／2;墨烯复合材料进行了表征,并在紫外光照射条件下对比石墨烯、TiO2、TiO：／2;墨烯复合材料对甲基橙的降解效果。结果表明,在紫外光照射下,TiO2的负载率为35％时,TiO2／2;墨烯复合材料光催化降解甲基橙的催化效率明显大于单纯TiO2及石墨烯,光催化4小时后,脱色率达到85％。TiO2／2;墨烯复合材料不失为一种有潜力的光催化降解染料废水催化材料。     

PAAm／PEG／PVP半互穿网络水凝胶的制备、表征及茶碱释放研究．

以N,N-亚甲基双丙烯酰胺（N,N-MBA）为交联剂、过硫酸钾（KPS）为引发剂·通过丙烯酰胺（AAm）、聚乙二醇（PEG）和聚乙烯吡咯烷酮（PVP）发生共聚反应制备具有半互穿网络结构的水凝胶PAAm／PEG／PVP。采用红外光谱（FTIR）、热重分析（TG）对水凝胶的结构和热学性质进行了分析,研究了中性条件下水凝胶的溶胀性能,并进一步研究了其负栽茶碱在不同缓冲溶液中的释放行为。     

二聚物[ Ni2（phen）2（BTC）（H2 O）6]·2H2 O的水热合成和晶体结构

在水热条件下,成功合成出一例新型镍配位聚合物（CPs）,[Ni2（phen）2（BTC）（H2O）6]·2H2O （化合物1, phen=1,10-菲罗啉, BTC=1,2,4,5-均苯四甲酸）。 X-射线单晶衍射分析表明,化合物1属于三斜晶系, P1空间群,晶胞参数为a=7.3604（5）A, b=10.9871（7）A, c=12.1984（8）A,α=66.787（6）°,β=76.531（6）°,γ=70.716（6）°, Z=2。结构分析显示化合物1是一个二聚物,并且通过配位水分子和均苯四甲酸配体上的配位原子形成的氢键进一步形成3D的超分子结构。     

不同亚胺化温度对聚酰亚胺无纺布膜性能的影响

本文以聚酰亚胺酸（PAA）为纺丝液,采用高压静电纺丝技术制备了醚酐型（ODPA—ODA型）PAA无纺布,通过不同的亚胺化温度获得ODPA—ODA型聚酰亚胺（PJ）无纺布。利用红外光谱仪、扫描电子显微镜和电子万能试验拉伸机研究了不同亚胺化温度对PI无纺布性能的影响。结果表明：当亚胺化温度为250℃时,聚酰胺酸只是部分发生了亚胺化;亚胺化温度为300℃,聚酰胺酸开始完全亚胺化成为聚酰亚胺,同时,聚酰亚胺纤维出现了不同程度的收缩、弯曲和交联;当亚胺化温度从2500（2升高到300℃时,PI无纺布薄膜的拉伸强度由4．92MPa提高到7．76MPa,断裂伸长率从11．3％增加到29．5％。