(S)-3-羟基-γ-丁内酯的合成工艺研究

从原料L-苹果酸开始,经酸酐化、酯化、还原、脱水环化制备(S)-3-羟基-γ-丁内酯。研究了催化剂、溶剂用量、物料投加方式和反应时间对产物收率的影响,优化了实验条件,反应总收率达79%。该路线具有副反应少,收率高,过程易操作等优点。     

3-（3,5-二溴-4-羟基苯基）-2-羟基丙酸甲酯的合成

以酪氨酸为原料,碱性（NaOH）条件下与溴化苄反应7 h,采用EDTA-Na的水溶液洗涤粗品得O-苄基酪氨酸（Ⅱ）,n（O-苄基酪氨酸）∶n（亚硝酸钠）∶n（浓硫酸）=1∶3∶5,亚硝酸钠滴加时间20-30 min,反应温度0-5℃,得中间体3-（4-苄氧基苯基）-2-羟基丙酸（Ⅲ）,经酯化、催化氢化脱苄基、溴化反应得目标产物3-（3,5-二溴-4-羟基苯基）-2-羟基丙酸甲酯（Ⅵ）,总收率43.6%,其结构经1HNMR和LC-MS表征。     

（S）-N,N-二甲基-3-羟基（2-噻吩基）丙胺的合成

为了解决（S）-N,N-二甲基-3-羟基（2-噻吩基）丙胺合成工艺中操作较复杂,产率低的问题,以2-乙酰噻吩、二甲胺盐酸盐、多聚甲醛为起始原料,经曼尼希反应、硼氢化钠还原和S-（＋）-扁桃酸拆分合成（S）-N,N-二甲基-3-羟基（2-噻吩基）丙胺.采用单因素分析方法考察了浓盐酸的用量、投料比、反应时间对产物收率的影响,得到各步反应的最佳工艺条件：曼尼希反应的最佳投料比为n（2-乙酰噻吩）∶n（浓盐酸的用量）=15∶1,产物收率可达90.6％;还原反应在25℃下,投料比为n（3-二甲胺基-1-（2-噻吩基）-1-丙酮盐酸盐）：n（硼氢化钠）=1∶0.55,反应6h时效果最佳;拆分反应的最佳条件是反应温度85℃,反应45mim优化后反应的总收率可达60.3％,目标产物经核磁共振氢谱、质谱确认.该合成工艺原料便宜易得,反应条件温和,工艺操作简便适合工业化生产.     

钯催化的插羰基环化反应立体选择性合成α-烯取代-γ-丁内酯

以三苯基磷钯为催化剂经插羰基环化反应合成了三种（Z）-2-苯氧基亚甲基-2-丁烯-γ-内酯衍生物和三种（Z）-2-苯氧基甲叉基-γ-戊内酯衍生物,所有合成化合物的结构均经波谱分析证实,并讨论了钯催化的插羰基环化反应可能的反应机理.     

镍基催化剂上顺酐液相催化加氢制备γ-丁内酯

研究了负载型镍催化剂对顺酐加氢制备γ-丁内酯的催化性能,考察了镍含量、载体、助剂以及反应条件的影响,并对催化剂进行了XRD、TPR和BET表征。结果表明,20%Ni/活性炭催化剂对该反应具有很高的活性和选择性。钼及钛等过渡金属助剂的添加有利于γ-丁内酯的生成。20%Ni-Mo/活性炭催化剂在180℃、6.0 MPa氢压力下,γ-丁内酯收率达97.6%。     

镍基催化剂上顺酐液相催化加氢制备γ-丁内酯

研究了负载型镍催化剂对顺酐加氢制备γ-丁内酯的催化性能,考察了镍含量、载体、助剂以及反应条件的影响,并对催化剂进行了XRD、TPR和BET表征.结果表明,20%Ni/活性炭催化剂对该反应具有很高的活性和选择性.钼及钛等过渡金属助剂的添加有利于γ-丁内酯的生成.20%Ni-Mo/活性炭催化剂在180℃、6.0MPa氢压力下,γ-丁内酯收率达97.6%.     

（S）—普萘洛尔的立体选择性合成

以光学活性（R）-1，2-缩丙酮甘油为原料，分别经对甲基苯磺酰氯酯化，α-萘酚亲核取代，环状亚硫酸酯化及异丙胺基化等五步反应，合成出（S）-普萘洛尔，总收率41％，光学纯度98％e.e。     

由α-庚烯合成γ-壬内酯的研究

本文对用α-庚烯、醋酐作原料,在冰醋酸溶剂中以醋酸锰作氧化剂一步合成γ-壬内酯进行了研究.将二价无水醋酸锰溶于冰醋酸中,用高锰酸钾氧化成三价醋酸锰,在此氧化剂作用下,α-庚烯与醋酐直接反应生成γ-壬内酯,再经后处理即得纯γ-壬内酯,所得产品性能符合文献值与企业标准.本合成方法是目前国内尚未开发的课题.本文用化学试剂及工业原料都进行了试验,溶剂与氧化剂可回收再用,以α-庚烯计,γ-壬内瞎的产率可达28.6%(重量).     

6-羟基己酸甲酯合成ε-己内酯

介绍一种由6-羟基己酸制备ε-己内酯的方法,该方法是将6-羟基己酸经过甲醇酯化得到6-羟基己酸甲酯、然后以γ-Al2 O3为催化剂,6-羟基己酸甲酯经过环化转化成ε-己内酯,并研究了醇酸比、催化剂用量、温度对酯化率的影响,考察了环合温度对己内酯选择性的影响.最终确定:6-羟基己酸在醇酸比(质量比)为3、温度为55℃、催...     

由烯烃合成γ—内酯

叙述了通过锰盐与烯烃和羧酸基团的反应，一步合成γ－内酯的新方法，并且提出自由基反应机理。     

4-羟基-4′-联苯腈的合成

在三氯化铝催化下 ,以 4-羟基联苯为原料 ,与三氯乙酰氯进行酰基化反应合成了 4-羟基 - 4′-三氯乙酰基联苯 ,经氨解反应得到 4-羟基 - 4′-联苯甲酰胺 ,进而用氯化亚砜脱水制得 4-羟基 - 4′-联苯腈 ,总收率达 5 6% ,纯度≥ 99%。     

β-环糊精催化合成4-羟基苯甲醛

苯酚和氯仿在氢氧化钠水溶液中,用β－环糊精作催化剂,发生Reimer-Tiemann反应,可100％地选择合成4－羟基苯甲醛,且产率很高。氯仿的加入方式以及β－环糊精的用量对产物的收率及选择性均有影响。最佳反应条件为β－环糊精10g,5mL氯仿在9h内加入,反应温度60℃。在此条件下产率为98．6％,选择性为100％。     

2,3,7-三羟基-9-（3,4-二羟基）苯基荧光酮的合成及其与金属钼（Ⅵ）的显色反应

研究显色剂2,3,7-三羟基-9-（3,4-二羟基）苯基荧光酮（3,4-DHPF）的合成方法.考察3,4-DHPF与钼（Ⅵ）的分光光度性质.在pH=5.0的NaAc-HAc缓冲介质中,钼（Ⅵ）和3,4-DHPF形成稳定的1∶2橘红色络合物,其最大吸收波长为566 nm,表观摩尔吸光系数为εMo=1.84×104 L.mol-.1cm-1,钼（Ⅵ）含量在0～1.6 mg/L范围内符合朗伯比尔定律.     

二（2-（2′-羟基-5′-甲基苯基）苯并三氮唑）合锌的合成与表征

以2-（2′-羟基-5′-甲基苯基）苯并三氮唑（HMPB）为配体,采用溶液析出法,合成了二（2-（2′-羟基-5′-甲基苯基）苯并三氮唑）合锌,利用元素分析、IR光谱、MS等进行了表征,并研究了配合物的紫外吸收光谱.结果表明：配体通过氮原子和氧原子与Zn2＋以二齿形式配位,配合物具有强烈的紫外吸收能力,其最大吸收峰位于340 nm.     

γ—内酯的合成

介绍了γ-内酯的合成方法,催化剂制备方法,并对反应的主要影响因素进行了分析,提出了最佳合成条件。     

3-(3,5-二溴-4-羟基苯基)-2-羟基丙酸甲酯的合成

以酪氨酸为原料,碱性(NaOH)条件下与溴化苄反应7 h,采用EDTA-Na的水溶液洗涤粗品得O-苄基酪氨酸(Ⅱ),n (O-苄基酪氨酸): n (亚硝酸钠): n (浓硫酸)＝1: 3: 5,亚硝酸钠滴加时间20-30min,反应温度0-5℃,得中问体3-(4-苄氧基苯基) -2-羟基丙酸(Ⅲ),经酯化、催化氢化脱苄基、溴化反应得目标产物3-(3,5-二澳-4-羟基苯基)-2-羟基丙酸甲酯(Ⅵ),总收率43.6%,其结构经1 HNMR和LC-MS表征.     

γ-羟基丁酸及其相关物分析研究综述

GHB(化学名称是-羟基丁酸)在神经医学方面研究比较多,但是目前在国内关于它的检测、分析研究文献还很少,而在欧美等西方发达国家关于GHB及其相关药物GBL(γ-丁内酯)、1,4-BD(1,4-丁二醇)的检测、分析研究文献则比较多。本文的目的就是通过查阅国内外的相关文献来归纳总结目前GHB的常用分析研究方法,以期达到为国内法庭案件中GHB滥用及性犯罪案件提供可供参考的GHB法庭科学检测、分析研究方法。     

γ—癸内酯中间体（1—辛烯）的气相色谱分析

采用毛细管气相色谱法对γ-癸内酯中间体1-辛烯进行定量分析，该方法标准偏差为0．27，线性相关系数为0．99883。     

3-(3,5-二溴-4-羟基苯基)-2-羟基丙酸甲酯的合成

以酪氨酸为原料,碱性(NaOH)条件下与溴化苄反应7 h,采用EDTA-Na的水溶液洗涤粗品得O-苄基酪氨酸(Ⅱ),n(O-苄基酪氨酸)∶n(亚硝酸钠)∶n(浓硫酸)=1∶3∶5,亚硝酸钠滴加时间20-30 min,反应温度0-5℃,得中间体3-(4-苄氧基苯基)-2-羟基丙酸(Ⅲ),经酯化、催化氢化脱苄基、溴化反应得目标产物3-(3,5-二溴-4-羟基苯基)-2-羟基丙酸甲酯(Ⅵ),总收率43.6%,其结构经1HNMR和LC-MS表征。