三元无规共聚聚丙烯树脂实现工业化生产

2013年4月中旬，由北京化工研究院和扬子石化公司共同开发的三元无规共聚聚丙烯树脂成功实现工业化生产，产品各项性能指标均达到进口产品标准。三元无规共聚聚丙烯产品是聚丙烯高端产品之一，其材料的透明度、冲击性能、热封性能相对于普通聚丙烯产品均有很大提升，因此，被广泛应用于热密封、食品包装膜等行业。     

独山子石化公司完成高熔指抗冲共聚PP工业化试生产

由独山子石化公司研究院承担的中国石油2005年重点科研项目，高熔指抗冲共聚丙烯系列专用料开发课题，在独山子石化公司乙烯厂聚丙烯装置完成工业化试生产。推广到市场的3000t高熔指抗冲共聚丙烯系列专用料，通过产品使用情况跟踪分析，各项性能指标优良。     

超细重质碳酸钙填充抗冲共聚聚丙烯的研究

采用重质碳酸钙(g-CaCO3)以及经偶联剂活化的g-CaCO3对抗冲共聚聚丙烯(IPC)进行改性,研究了改性IPC的力学性能和加工性能,并利用SEM方法对改性IPC的冲击断面进行了分析。实验结果表明,粒径0.8μm左右的g-CaCO3(g-CaCO3-0.8)对IPC的改性效果优于粒径1.2μm左右的g-CaCO3(g-CaCO3-1.2)。含偶联剂的g-CaCO3-0.8对IPC的改性效果优于不含偶联剂的g-CaCO3-0.8。当g-CaCO3-0.8用量(基于IPC的质量)为40%(w)时,不含偶联剂的g-CaCO3-0.8改性IPC的熔体流动指数(10 min)为4.9 g,冲击强度为15.6 kJ/m2;而含偶联剂的g-CaCO3-0.8改性IPC的熔体流动指数(10 min)为9.2 g,冲击强度为54.7 kJ/m2;含偶联剂的g-CaCO3-0.8改性IPC的弯曲模量略低于不含偶联剂的g-CaCO3-0.8改性的IPC。     

抗冲共聚聚丙烯J340的开发

介绍了抗冲共聚级聚丙烯J340的生产控制思路、催化剂的选择、聚合工艺控制条件和生产过程中熔融指数、反应器聚合量、D204低纯氮、产品乙烯含量的控制。分析了产品质量影响因素有共聚物的含量和分子量，指出生产过程的问题。分析数据和用户使用情况表明，J340产品的刚性、韧性较好。     

抗冲共聚聚丙烯刚韧平衡调节措施

综述抗冲共聚聚丙烯刚韧平衡的调节措施,影响其刚韧平衡的主要因素有:键合乙烯量、气相比、二聚物的特性粘数、成核剂、分子量分布以及橡胶相分布等,对每个影响因素都要仔细选择和控制才能得到高质量的多相共聚产品。     

茂名石化公司开发高熔体流动速率高抗冲共聚聚丙烯

新近，中国石油化工股份有限公司（简称中国石化）茂名分公司（简称茂名石化公司）和中国石化北京化工研究院共同开发的高熔体流动速率高抗冲共聚聚丙烯PPB-MM35-S在1号聚丙烯装置实现工业化生产。     

调整工艺参数延长聚丙烯抗冲共聚单元运行周期

分析了气相反应器结块的原因和影响抗冲共聚单元长周期运行影响因素,据此对相关参数作了适当的调整.经过调整,共聚单元运行周期延长为53 d,产品质量没有变化.     

抗冲共聚聚丙烯的组成、结构与性能

采用溶剂分级法、黏度法、POM、SEM和DMA等方法对两种抗冲共聚聚丙烯(PPc-A和PPc-B)的分级级分、黏度、晶态结构以及分散相与基体的相容性等进行了研究。分级和黏度分析结果表明,两种共聚聚丙烯中均含乙丙无规共聚物、结晶性乙丙共聚物(BC)和等规聚丙烯(iPP)级分;由于BC在PPc-A中的含量较在PPc-B中高,且PPc-B中橡胶相与基体的黏度差较大,因此虽然两者力学性能接近,但PPc-A的断裂伸长率优于PPc-B。POM,SEM,DMA表征结果显示,PPc-A中的BC可结晶的链段少,晶片尺寸小;PPc-A淬断面中的橡胶相的尺寸较大,橡胶相的均匀程度也高于PPc-B;PPc-A中的橡胶相与iPP基体的相容性好于PPc-B。     

乙丙抗冲共聚聚丙烯结构的研究

采用升温淋洗分级、核磁共振、示差扫描量热、凝胶渗透色谱和扫描电子显微镜等方法研究了乙丙抗冲共聚聚丙烯(PP1740共聚物)的组成、序列结构、相对分子质量、热转变、相态结构和宏观性能。研究结果表明,PP1740共聚物由均聚聚丙烯、乙丙橡胶和可结晶的乙丙共聚物组成,具有优良的机械性能;均聚聚丙烯为PP1740共聚物提供刚性,乙丙橡胶可提高PP1740共聚物的抗冲性能;PP1740共聚物的相对分子质量分布呈多分散性,相对分子质量分布较宽;乙丙橡胶的相对分子质量较大,以直径1～2μm球型微粒均匀分布在聚丙烯基体中,有利于提高PP1740共聚物的冲击强度;PP1740共聚物的熔点较高,耐热性好。     

浅析如何实现聚丙烯装置抗冲生产长周期运行

对聚丙烯（PP）装置抗冲共聚单元的工艺流程和技术特点进行了概述;分析了影响PP装置抗冲共聚单元长周期运行的因素,指出系统中存在大量有黏性的细小粉末、循环气压缩机故障、气相反应器料位控制阀堵塞是影响装置长周期运行的主要原因：提出了抗冲共聚单元操作中应注意的问题。     

DQ-Ⅵ催化剂生产抗冲共聚聚丙烯的结构与性能

采用凝胶渗透色谱、核磁共振碳谱、差示扫描量热法等对使用DQ-Ⅵ催化剂在环管工艺聚丙烯装置上生产的抗冲共聚聚丙烯的结构进行了表征,并对抗冲共聚物的力学性能进行了研究。结果表明,不同乙烯含量、不同熔体流动速率及不同相对分子质量分布的多种抗冲共聚聚丙烯均具有优异的力学性能,且刚性与韧性的平衡性良好。     

多壁碳纳米管增强的新型抗冲共聚聚丙烯树脂

采用具有可控颗粒形态的多壁碳纳米管(MWCNT)负载Ziegler—Natta催化剂,进行连续的丙烯聚合和乙烯-丙烯共聚合,以聚合反应参数调控树脂组成,制备了以聚丙烯(PP)抗冲共聚物为基体的MWCNT增强的三元抗冲共聚聚丙烯釜内合金新型树脂(EPRMWCNT@PP),考察了EPRMWCNT@PP树脂的颗粒形态、乙丙无规共聚物(EPR)和MWCNT的分散状态、树脂的熔融与结晶行为和力学性能等。实验结果表明,EPRMWCNT@PP树脂具有良好的颗粒形态,粒子间无粘连且表面光滑;MWCNT均匀分散于PP基体中,EPR微区尺寸在500 nm以下;EPRMWCNT@PP树脂具有较高的熔融温度(160℃以上),且具有较高的断裂伸长率(达800%以上)和缺口冲击强度(常温下达35.0 kJ/m~2以上)。     

可控流变制备高流动抗冲共聚聚丙烯的研究

以过氧化物2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化物己烷(DTBPH)作为聚丙烯降解剂,利用可控流变技术将低熔抗冲共聚聚丙烯2500H制备成高流动抗冲共聚聚丙烯,研究了DTBPH对产品流动性能、熔融结晶性能、相态结构及力学性能的影响。结果表明:可控流变能够显著提高聚丙烯熔融指数,而熔融结晶温度、橡胶相、拉伸强度、弯曲模量变化不大,当DTBPH含量达到500 mg/L后,抗冲聚丙烯综合性能呈现平台趋势。     

抗冲共聚聚丙烯树脂粒子的生长机理

在抗冲共聚聚丙烯(hiPP)的聚合过程中,通过在乙烯丙烯共聚阶段加入1,9-癸二烯得到了乙丙无规共聚物(EPR)同步交联的hiPP。利用FTIR,SEM,TEM等方法研究了EPR同步交联hiPP的组成、凝胶含量及hiPP粒子在EPR中的分散形态。表征结果显示,EPR发生同步交联后,其流动性受到阻滞,因此高度均匀并稳定分散于聚丙烯粒子中,与催化剂碎片分散形态相对应,与通常情况下EPR未交联时主要在聚丙烯粒子内部孔隙处聚集的现象进行对比,说明hiPP聚合过程中并未发生催化剂碎片的迁移,而只是由于EPR的迁移造成其在聚丙烯孔隙处的聚集。利用交联EPR可进一步提高EPR在hiPP中的含量而不必担心聚合物颗粒发生团聚和黏釜等问题。     

蒙脱土增强的新型抗冲共聚聚丙烯树脂

采用具有可控颗粒形态的蒙脱土(MMT)负载Ziegler-Natta催化剂,进行连续的丙烯均聚反应和乙烯/丙烯气相共聚反应,以聚合反应参数调控树脂组成,制备了纳米MMT增强的三元抗冲共聚聚丙烯(PP)(EPRMMT@PP)树脂。考察了EPRMMT@PP树脂的相形态、熔融/结晶性能、热稳定性和力学性能。实验结果表明,MMT在聚合过程中片层得到剥离,MMT的引入稳定了乙丙橡胶(EPR)的分散微区尺度;纳米MMT对EPRMMT@PP树脂显示出结晶成核能力和有效的纳米效应,与普通抗冲共聚合金(EPR@PP)树脂相比,EPRMMT@PP树脂的熔融温度、结晶温度和热分解温度均提高;纳米MMT进一步促进了EPRMMT@PP树脂中EPR组分对PP基体的增韧作用。     

大庆炼化30万t／a聚丙烯装置抗冲共聚单元开车成功

大庆炼化公司30万t／a聚丙烯装置抗冲共聚单元独立开车成功，装置生产负荷为38t／h，达到设计标准。     

基于功能催化剂体系技术制备高橡胶含量抗冲共聚聚丙烯

利用Ziegler-Natta催化剂与非共轭α,ω-双烯烃功能助剂组成的功能催化剂体系,在工业装置上实现了高橡胶含量抗冲共聚聚丙烯(hiPP)的生产,并利用FTIR,13C NMR,DSC,SEM,GPC等方法对高橡胶含量hiPP的形态、链结构及性能等进行了研究.试验结果表明,工业聚合所得hiPP的总乙烯含量为16.5...     

Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂一步法制备新型聚丙烯抗冲共聚树脂

基于具有"反应器颗粒技术"特征的Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂,以烷基铝和甲基铝氧烷组成复合助催化剂,一步法实现了新型聚丙烯抗冲共聚(hiPP)树脂的制备。两种催化剂在不同聚合反应阶段的活性控制可通过选用三乙基铝为Ziegler-Natta催化剂的助催化剂或在聚合反应初期引入少量对甲基苯乙烯而实现,两种方法都可使茂金属催化剂活性中心在丙烯均聚阶段暂时休眠,而在乙烯/丙烯共聚阶段恢复活性。新型hiPP树脂中的等规聚丙烯基体选择性地由Ziegler-Natta催化剂催化生成;而乙丙无规共聚物(EPR)则同时来自两种催化剂,其相对含量由两种催化剂在此聚合阶段的活性决定。ZieglerNatta催化剂和茂金属催化剂的结合,可提高EPR微观结构的可控性,从而更有效地调控hiPP树脂的刚韧平衡性能。     

微观结构对抗冲共聚聚丙烯冲击强度的影响

综述了抗冲共聚聚丙烯中各组分的数量和结构、组分相容性、乙丙橡胶结构、空间结构、连续相与分散相的熔体黏度比等因素对冲击强度的影响。阐述了通过提高抗冲共聚聚丙烯的乙烯含量来提升冲击强度时,需要兼顾各组分相容性、乙丙橡胶结构、连续相与分散相的熔体黏度比对冲击强度的影响。