α-羰基二硫代烯酮类化合物的合成方法研究

以β-二羰基化合物为反应原料,无水醋酸钾为碱,在温和的条件下合成了8种α-羰基二硫代烯酮类化合物,研究其合成方法,对各化合物进行了结构表征,对其反应机理进行了初步探讨。     

单质镓存在下的烯丙基碘与羰基化合物的反应研究

研究了在单质镓存在下，烯丙基碘与羰基化合物的反应，该反应条件温和，立体选择性好，合成得到了高产率的β－高烯基醇的化合物。     

一类新型氮杂化合物的合成研究

利用苯甲酯和二甲亚砜在氢化钠的存在下发生缩合反应，通过Pummerer重排生成α-羰基-硫代半缩醛。α-羰基-硫代半缩醛具有两个亲电中心，利用它和含有两个氨基的化合物氨基脲、氨基硫脲反应合成了一类新型的含氮杂环化合物。化合物的合成对于丰富有机硫化学的基本理论、开辟合成含氮杂环化合物的新方法都具有重要意义。     

3,3—乙撑二氧—5a，10a—环氧—△^9（11）—雌甾二烯—17a—（—1丙炔基）—17β—醇的合成与表征

用过氧化氢/a,a,a-三氟苯乙酮催化3,3-乙撑二氧-△^5(10),9(11)-雌甾二烯-17a-（-1丙炔基）-17β-醇环氧化合成相应的3,3-乙撑二氧-5a,10a-环氧-△^9(11)-雌甾烯-17a-（-1丙炔基）-17β-醇,原料转化率高;-5a,10a-环氧化合物和5β,10β-环氧化合物的摩尔比达到10:1,经柱层析分离、提纯;得到了相应纯的-5a,10a-环氧化合物和5β,10β-环氧化合物,测定了它们的熔点、比旋光度;并用IR谱、^1H-NMR谱和^13c-NMR谱对共结构进行了鉴定。     

含硫化合物在羰基钴盐合成中的应用

研究了利用低价含硫化合物的强配位能力和还原性及它作为助剂催化引发氯化钴的羰化反应的工艺条件，以便在较低的ＣＯ压力下合成四羰基钴盐。对几种常见含硫化合物的引发反应效果进行了对比。结果表明少量的含硫化合物可以引发钴盐的羰化反应，过多的添加则会阻断氯苄羰化反应的催化作用。     

钯催化的插羰基环化反应立体选择性合成α-烯取代-γ-丁内酯

以三苯基磷钯为催化剂经插羰基环化反应合成了三种（Z）-2-苯氧基亚甲基-2-丁烯-γ-内酯衍生物和三种（Z）-2-苯氧基甲叉基-γ-戊内酯衍生物,所有合成化合物的结构均经波谱分析证实,并讨论了钯催化的插羰基环化反应可能的反应机理.     

(2S,3S)-1,2-环氧-3-(叔丁氧基羰基氨基)-4-苯丁烷的合成及表征

以Boc-L苯丙氨酸和苯酚为原料,由DMAP-DCC催化生成苯酯,再制备β-酮硫叶立德化合物,然后得到α-氯酮中间体,再经还原、环合最终合成目标化合物(2S,3S)-1,2-环氧-3-(叔丁氧基羰基氨基)-4-苯丁烷,总收率约为49%(以Boc-L苯丙氨酸计)。目标产物的结构经IR,MS和1H NMR表征。     

系列硝酮的合成

采用新的合成方法，以N-甲羟胺硫酸盐和芳香族羰基化合物为主要原料合成了6种新的硝酮化合物．并采用合适的后处理方法得到了质量分数大于95％的硝酮产品，产品收率大于90％．测定了系列硝酮化合物的熔点，通过核磁共振波谱分析表征了系列硝酮的化学结构．研究并讨论了溶剂、pH值等条件对反应体系及产物纯度和收率的影响．这种合成方法，操作简单，产品收率及产品纯度高，适用于一系列硝酮化合物的制备，是合成硝酮的理想方法．     

BER对羰基化合物和苯乙烯的竞争还原

使用KBH_4与717型阴离子交换树脂反应,制备了聚合物支载的硼氢化试剂(BER),并用BER对多种含羰基的化合物分别和苯乙烯的混合液(摩尔比:1:1)进行了还原,结果得到还原活性顺序的一般规律,并对该还原规律作了初步探讨。     

6-去氧-6-叠氮基-β-环糊精的合成

以β-环糊精(β-CD)、对甲基苯磺酰氯(p-TsCl)、叠氮化钠(NaN3)等为原料,经β-CD先磺酰化再叠氮化的反应路线合成了单-(6-叠氮基-6-去氧)-β-环糊精(6-N3-β-CD),通过熔点和红外光谱测试对产物进行了表征,通过单因素实验研究了合成工艺条件.     

2-氯吡啶-3-碳酰-含氮杂环化合物的合成

以2-氯烟酰氯和含氮的六元杂环化合物为起始原料,经酰化反应合成了6个2-氯吡啶-3-碳酰-含氮杂化化合物,收率达70%以上。同时考察了反应原料的物质的量之比和溶剂乙酸乙酯和水的体积之比对目标产物收率的影响,得到的最佳反应条件：n（二氯烟酰氯）∶n（含氮杂环化合物）=1∶1,V（乙酸乙酯）∶V（水）=1∶1。产物经核磁、质谱、元素分析等进行了表征。     

N—噻唑基—2.3—二氢—4(1H)—异喹啉酮盐酸盐的合成

本文采用DICKMAN缩合的方法,完成了N—噻唑基取代的甘氨酸乙酯,异喹啉酮盐酸盐及其β—酮酯的合成,并且进行了结构测试工作,以上化合物在文献中尚未见报导。     

CO气氛中T—2—4催化剂上羰基硫水解动力学研究

本文使用内循环无梯度反应器，在５５￣１６０℃，常压和二氧化碳气氛条件下，研究了Ｔ－２－４催化剂上羰基硫水解反应动力学。     

孕烯醇酮肟衍生物的合成与体外抗癌活性

研究孕烯醇酮肟衍生物的合成,并探讨其体外抗癌活性.以孕烯醇酮为原料,在甲酸中用质量分数为30%的过氧化氢溶液氧化、甲醇中碱水解得3β,5α,6β-三羟基孕甾-20-酮,3β,5α,6β-三羟基孕甾-20-酮、孕烯醇酮在乙醇中与盐酸羟胺经反应生成3β,5α,6β-三羟基孕甾-20-肟(收率43.3%,mp198.5~200.5℃)和3β-羟基孕甾-5-烯-20-肟(收率71.4%,mp 217.0~219.0℃).3β,5α,6β-三羟基孕甾-20-酮在乙酸中用乙酐酰化得3β,6β-二乙酰氧基-5α-羟基孕甾-20-酮,收率66.4%,mp 214~216℃.上述化合物经IR和~1HNMR确证了结构正确.采用MTT活细胞染色法,对目标化合物进行了BEL-7402人肝癌细胞体外增殖抑制实验.结果表明:上述3个目标化合物有一定的抗癌活性,但活性明显弱于胆甾-3β,5α,6β-三醇.胆甾-3β,5α,6β-三醇具有较好的抗癌活性.     

β—榄香烯—13—醇和—14—醇的分离及结构鉴定

首次从合成产物中将β-榄香烯-13-醇与-14-醇两种异构体分开,并用 IR、′HNMR、~(13)CNMR 鉴定了它们的结构。其中β-榄香烯-14-醇是未见文报道的新化合物。这两个异构体化合物的~(13)CNMR 谱均未见文献报道。     

Ru催化3-吡啶基茚与乙基乙烯基醚的反应及其C—H活化机理

化合物(C_5H_4N)(μ~2-η~5:η~1-C_9H_5)}Ru_3(CO_)9和乙基乙烯基醚反应得到一种新的金属化合物{(C_5H_4N)(μ~3-η~5,η~2,η~1-C_9H_5CHCH_2OCH_2CH_3}Ru_2(CO)_4。然后根据此金属化合物设计了Ru催化3-吡啶基茚与乙基乙烯基醚反应。得到了{η~1-(C_5H_4N)(C_9H_6)}_2Ru_2-(CO)_4金属化合物,而此金属化合物不与乙基乙烯基醚进一步反应。此结果可以解释部分Ru催化烯烃类C—H活化的反应机理。     

中国南海海绵Xetospongia testudinaria化学成分研究

通过柱层析分离,从中国南海海绵Xetospongiatestudinaria中分离得到3个吲哚化物和1个甾化物。利用1H-NMR、13C-NMR技术结合IR、EI(ESI)-MS谱分析,确定了化合物的结构。经与文献对照,鉴定4个化合物分别为3-吲哚甲醛(1),吲哚甲酸(2),3-吲哚甲酸乙酯(3),3-β-5-烯胆甾醇(4)。所有化合物均为首次从Xetospongiatestudi-naria中得到。     

三（十二烷基）膦的合成

三(十二烷基)膦可作为羰基钴的配位体.这种配位体配合物作为1-烯烃的氢甲酰化反应的催化剂比单独使用羰基钴时有很多优点.本文对三(十二烷基)膦的应用与合成方法作了介绍,取得了一定结果.三(十二烷基)膦的合成是通过格氏试剂与三氯化磷反应后水解制得粗膦再经精馏而制得的.     

杭白菊中黄酮类化合物的分离与鉴定

利用微波辅助提取法从杭白菊中提取黄酮类化合物,经石油醚、水饱和正丁醇萃取后,用大孔吸附树脂柱层析、聚酰胺柱层析初步分离,再用半制备型高效液相色谱分离制备单体化合物。单体化合物用紫外光谱、红外光谱、质谱、核磁共振进行结构鉴定。从杭白菊中分离得到3个单体化合物,经鉴定分别为木犀草素7-O-β-D-葡萄糖苷(Luteolin 7-O-β-D-glucoside)、芹菜素7-O-β-D-葡萄糖苷(Apigenin 7-O-β-D-glucoside)、香叶木素7-O-β-D-葡萄糖苷(Diosmetin 7-O-β-D-glucoside)。     

油菜田除草剂DPX—A7881的合成（I）——中间体2—甲氧羰基苯磺酰胺…

以糖业为原料，采用直接酸催化合成了２－甲氧羰基苯磺酰胺，收率达到９０．２％。