丙烯聚合用新型载体催化剂及DIBP用量对其性能的影响

考察了一种新型载体所制备催化剂的聚合性能,探讨了不同邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)用量对其聚合性能的影响。结果表明:DIBP用量较少时,载体基质上的吸附量不足,造成催化剂的非等规活性中心较多,催化剂的活性和立体定向性都较差,而当DIBP用量适当时,催化剂的活性和立体定向性较好,继续增加DIBP用量则使其在载体基质上的吸附量增大,非活性中心位置上DIBP吸附量增大,造成催化剂的比表面积大幅降低,催化剂活性下降,但立体定向性基本不变;催化剂的氢调敏感性较好,活性随着温度的升高而增加,二环戊基二甲氧基硅烷作外给电子体时催化剂立体定向性最好,而使用二异丁基二甲氧基硅烷时催化剂氢调敏感性最好。     

球形高效载体催化剂丙烯聚合的研究

本文研究了球形高效载体催化剂及反应条件对丙烯聚合过程和产物的影响,并取得了较佳的结果,得到了工业化试验室的基础数据。     

丙烯聚合催化剂

本文评述了丙烯聚合催化剂的演变。着重叙述第一、二、三代催化剂的典型组成、制备、性能以及聚合物收率和质量等。还展望了国际上正在开发的第四代催化剂。     

CP型高效催化剂中三价钛对丙烯聚合及树脂性能的影响

CP型催化剂能应用于间歇本体法生产聚丙烯的一种先进高效催化剂。本文论述了CP型高效催化剂中三价钛含量不同对丙烯聚合反应及动力学行为的影响,以及三价钛含量不同的CP型催化剂对合成树脂的性能影响。发现当三价钛含量高时。催化活性降低,反应越接近平稳;而三价钛含量少时,催化活性增加.反应初活性也变大。因而调节CP型催化剂三价钛含量能控制聚合活性,从而达到控制聚合反应的目的。本文还讨论了CP型催化剂中三价钛含量不同对合成树脂分子量分布、结晶性能、流变性能等的影响。     

丙烯聚合催化剂进展

本文论述丙烯聚合催化剂发展多相Z-N型经历三代，均相有钛、锫、铪和钒等系。     

新型MgCl2/PET复合载体催化剂及丙烯聚合Ⅱ.丙烯聚合

用MgCl2和聚对苯二甲酸乙二酯（PET）制备了一种新型复合载体,负载钛后应用于丙烯催化聚合。考察了聚合温度、助催化剂用量、氢气加入量及外给电子体种类等对催化剂和产物性能的影响。聚合温度为70℃、n（Al）／n（Ti）为200、氢气加入量为1L,采用环己基甲基二甲氧基硅烷作为外给电子体时,催化剂具有较高的催化活性,同时聚丙烯具有较高的等规指数,相对分子质量分布宽。     

CS系列丙烯聚合高效催化剂钛含量的测定

采用钛离子( TiO2+)与双氧水[4](H2O2)化学反应生成黄色络合物[Ti(H2O2)2+],借以进行分光光度计法测定钛含量.在0～35μg钛量显线性关系,符合朗伯-比尔定律.CS系列丙烯聚合高效催化剂钛含量一般为2.00％～6.00％,选择该分析方法速度快,准确度高,精密度好,完全满足工业生产要求.     

混合助催化剂对丙烯本体聚合的影响

分别采用DQ型和BC-MS型Ziegler-Natta催化剂催化丙烯本体聚合,助催化剂为三乙基铝(TEAL)与三异丁基铝(TiBA)的混合物,外给电子体为二苯基二甲氧基硅烷,氢气作相对分子质量调节剂,反应釜内的装料系数为70%。首先在20℃条件下进行预聚合,预聚合结束后迅速升温至70℃聚合。研究了TEAL/TiBA混合助催化剂对聚丙烯(PP)等规指数、熔体流动速率(MFR)和力学性能的影响。结果表明:随着助催化剂中TiBA用量的增加,所制PP的等规指数降低,MFR呈降低趋势。与BC-MS型催化剂相比,用DQ型催化剂制备的PP的弯曲强度和弯曲模量总体上较低,简支梁缺口冲击强度相对较高。     

含邻苯二甲酸二丁酯的新型负载型丙烯聚合高效催化剂

用研磨法制备含邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的TiCl_4-MgCl_2-DBP-Al(C_2H_5)_3,负载型高效催化剂,对丙烯常压聚合1.5h,催化效率3.8～4.3kgPP/gTi,聚合产物等规度96％～97％。催化剂具有良好的氢调节分子量的效果。并用红外光谱,DSC表征聚合物性质。比较了含芳香族单酯(苯甲酸乙酯EB)的TiCl_4-MgCl_2-EB-Al(C_2H_5 )_3及含芳香族双酯(DBP)的TiCl_4-MgCl_2-DBP-Al(C_2H_9)_3,负载型催化剂的聚合性能及聚合动力学行为。研究了聚合时加入给电子体EB、烷氧基硅烷(Ph_2Si(OMe)_2)、烷基铝对含EB、DBP的负载型催化剂聚合性能的影响。讨论了TiCl_4-MgCl_2-DBP负载型催化剂高效、高等规度的原因。     

稀释剂配制的催化剂对丙烯聚合性能的影响

采用液相本体聚合法,在2 L反应釜中考察了分别用异构脱蜡基础油与进口白油作稀释剂配制的氯化镁为载体的高效球形催化剂催化丙烯聚合性能的影响,并用薄层色谱法、密度计法和运动黏度测定法等分析了这两种油的组成和基本物性。结果表明:异构脱蜡基础油的基本组成与进口白油接近;采用异构脱蜡基础油配制催化剂在技术路线上可行,经济上优于用进口白油配制催化剂;异构脱蜡基础油对催化剂活性,以及聚丙烯的堆密度、熔体流动速率和等规指数影响较小。     

助催化剂对新型球形丙烯聚合用催化剂性能的影响

丙烯聚合时,研究了3种不同的烷基铝助催化剂对丙烯聚合用新型球形催化剂的活性、聚丙烯(PP)等规指数、熔点、相对分子质量及其分布的影响。结果表明:使用三异丁基铝作助催化剂时,催化剂活性最高,活性衰减最慢,所制PP等规指数最低、重均分子量最大;使用三甲基铝作助催化剂时,催化剂活性最低,活性衰减最快,所制PP的重均分子量最小;使用三乙基铝作助催化剂时,PP等规指数和熔点最高。     

NDQ催化剂催化丙烯聚合

采用以二醇酯为内给电子体合成的NDQ催化剂,在5 L高压釜中催化丙烯本体聚合,评价了NDQ催化剂的聚合性能.结果表明:NDQ催化剂具有较高聚合活性、立构定向性;NDQ催化剂在低氢气浓度下氢调不敏感,适宜生产低熔体流动速率的树脂;得到的聚丙烯具有相对分子质量分布宽的特点.     

含钛复合载体对长链烷烃脱氢催化剂性能的影响

采用浸渍法、沉淀法和共沉淀法制备了含钛复合载体,并制备Pt—sn双金属催化剂;分别采用XRD、TEM、Py-IR对所制得样品的晶相和表面酸性能进行了表征。结果表明,制备方法对含钛复合载体的存在形态有一定的影响;含钛复合载体表面只有L酸位,且共沉淀法制备的含钛复合载体的酸性最弱;共沉淀法所得含钛复合载体制得的催化剂表现出最好的催化剂活性稳定性和单烯烃选择性。     

丙烯聚合的OF催化剂研制成功

OF催化剂用于丙烯等规聚合反应过程中调节聚丙烯的等规度,在丙烯聚合高效催化剂体系中称第三组分催化剂.扬子石化公司引进的聚丙烯装置是使用日本三井油化公司开发的丙烯聚合OF催化剂.     

影响丙烯聚合催化剂平稳输送因素分析

分析讨论了影响丙烯聚合催化刑平稳输送的各种因素，提出了相应的解决办法，对保证催化剂管线的平稳运行，实现装置的安稳长周期生产具有一定的实际意义。     

助催化剂对负载型Ziegler-Natta催化剂催化丙烯高温聚合的影响

在低温下通过三乙基铝和水在不同的Al／H2O摩尔比下分别制备了EAO1（2：1），EAO2（3：2），EAO3（5：4）和EAO4（10：9）等一系列乙基铝氧烷，并将其作为助催化剂用于丙烯在不同温度下的聚合反应。通过对不同助催化剂的研究，发现助催化剂对负载型Ziegler—Natta催化剂催化丙烯聚合有显著的影响。在7O℃时，不同助催化剂所制备的聚合物的等规度相近，但聚合活性按AIEt3〉EAOl〉EAO2〉EAO3〉EAO4次序递减，而EAO制备的聚合物的分子量明显高于AIEt3；在100℃时，不同助催化剂（除EAO4外）的聚合活性相差不大，但聚合物的等规度和分子量都按AIEt3≈EAO1〈EAO2〈EAO3次序递增。结果表明助催化剂的反应性和体积大小影响活性中心的状态，进而影响聚合物的性质。     

有机载体钛系催化剂在乙烯聚合中的应用

采用种子溶胀聚合制备了3种含有氰基官能团的有机聚合物载体,再负载TiCl₄制备了有机载体负载型Ziegler-Natta催化剂,研究了有机载体催化剂对乙烯聚合的影响,同时与工业上使用的无机载体型Ziegler-Natta催化剂催化乙烯聚合进行了对比。结果表明：与工业催化剂相比,有机载体催化剂活性更高,为45.0 kg/g,聚乙烯堆密度相差不大,但采用有机载体催化剂制备的聚乙烯颗粒形态较规整,且灰分含量较低,同比下降了约32.8%,聚乙烯的相对分子质量最高为4.8×10⁶,拉伸强度可达42.5 MPa,拉伸标称应变为320%,悬臂梁缺口冲击强度可达85.9 kJ/m²。     

丙烯气相聚合用新型催化剂

日本旭化成工业公司为增强成本竞争力,一直在致力于新型催化剂的开发。该公司因其主要设备采用德国巴斯夫公司的气相法工艺,因此开发重点在气相聚合用高活性催化剂。 新型催化剂详情不明,其活性是以往产品的5倍,在气相聚合系统中具有最佳性能。可明