适用于现场检测的小型形态分析系统及富硒保健品测定

研发了一种适用于现场检测的小型形态分析系统（SA-30）,创新性的集成了新型灯内紫外消解处理器与流速可变程序的低压整体柱,能够成功分离As、Se、Hg的形态,并实现流速梯度淋洗和As、Se形态同测;小型的灯内紫外消解装置,消解效率高,无需辅助氧化剂,抗有机溶液和基体的干扰能力强;SA-30装置具有小巧、性能稳定的液相泵及小尺寸蠕动泵,比目前已商品化的SAP-20形态升级模块缩小了50%以上,是完全适合于现场检测的小型便携形态分析仪。采用该装置对富硒保健品进行分析,四种硒形态SeCys、SeMet、Se（IV）、Se（VI）的检出限（DL）分别为0.57、0.59、0.53、0.62μg/L,实际样品测量值与参考值吻合良好,加标回收率在85%-110%之间。     

基于纳米SiO2的分散微固相萃取环境水样中的无机硒

通过建立一种基于分散微固相萃取(D-μ-SPE)技术的高灵敏度和高特异性方法,用于测定环境水样中的无机硒。采用非常简单且快速的预富集方法,即利用纯纳米二氧化硅萃取与吡咯烷二硫代氨基甲酸铵(APDC)络合的Se(Ⅳ)。用乙酸乙酯洗脱纳米SiO₂中的Se(Ⅳ),然后通过电热原子吸收光谱法(ETAAS)进行测定。在形态分析方面,预还原步骤后基于总无机Se和Se(Ⅳ)之间的浓度差异,选择性地对于Se(Ⅳ)进行定量。并对pH值、离子强度、螯合剂种类等因素进行优化,最终得到92%的保留率,最佳优化条件为pH=2.0、4.8μmol/L的APDC和使用1 mg纳米SiO₂为吸附剂。基于10 mL样品的研究结果得出：LOD为1.2 ng/L,LOQ为4.2 ng/L,相对标准偏差为3.6%。本研究方法最终可用于不同来源和成分的环境水样,包括自来水、雨水、地下水和江水。     

原子荧光光谱法测定水产品中硒含量

采用微波消解的样品预处理技术和氢化物发生-原子荧光法,测定了水产品中硒含量.通过试验,确定了微波消解样品的条件,优化了仪器的最佳工作参数,并对样品中6价硒的还原方式方法进行了研究和探讨.试验中硒的检出限0.06μg/L,标准曲线最佳线性范围0.5μg/L～20μg/L,加标回收率95.3%～104.5%,相对标准偏差(RSD)为1.8%～5.0%(n=5).方法简便快速、结果准确、灵敏度高、仪器廉价,易于普及,适用于水产品中硒的快速检测.     

氢化物发生-原子荧光光度法测定水和废水中的总硒和四价硒

利用氢化物发生－原子荧光分析技术测定水和废水中的总硒和四价硒，实验结果表明：对不同浓度标准溶液进行测定，硒的相对标准偏差分别为5.7%，2.3%和1.4%；水样加标多次测定，硒的回收率分别在90％－109％之间。方法的最低检出量为0.014μg；最低检出浓度为0.56μg/L,测定上限为300μg/L。     

电感耦合等离子体发射光谱法测定富硒酒中的硒含量

本文采用等离子体发射光谱法(ICP-AES)测定富硒白酒中硒元素含量。实验结果表明硒元素标准曲线线性关系良好,相关系数在0.9999以上,加标回收率在92%～109%之间,RSD(相对标准偏差)值低于3%。方法操作简便、快捷,且能同时测定铅、锰等多种金属元素,可用于富硒酒中硒的测定。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法分析经牛黄解毒片暴露后大鼠血清中砷形态

采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术测定经牛黄解毒片暴露后大鼠血清中的砷形态。以乙腈为提取剂,采用60 ℃水浴超声提取法对血清样品进行前处理,提取液以13 000 r/min离心10 min,上清液过0.45 μm滤膜。采用Dionex IonPac AS19分析柱(250 mm×4 mm×10 μm),以20 mmol/L碳酸铵(pH 9.7)-3%甲醇溶液作为流动相,分析经牛黄解毒片暴露后大鼠血清中的砷形态。结果表明,AsB、DMA(Ⅴ)、As(Ⅲ)、MMA(Ⅴ)和As(Ⅴ)的检出限分别为0.05、0.05、0.08、0.10和0.10 μg/L;线性相关系数（R²）大于0.999;加标回收率在86.3%~109.2%之间,相对标准偏差RSD小于5%。通过对经牛黄解毒片暴露后大鼠血清中砷形态的分析发现,DMA(Ⅴ)和U1为主要的砷形态,另外含有少量的AsB和U2。该方法灵敏度高、提取效率好,实现了多种已知和未知砷形态的同时分离,可为研究牛黄解毒片在大鼠血液中的代谢提供技术支持。     

离子色谱法同时测定水中五种阴离子

用离子色谱法同时检测了水中的五种阴离子。通过优化色谱条件 ,使水负峰与F-峰及Cl-与NO2 -峰得到较好的分离 ,获得了很低的检出限 :F-( 9μg/L) ,Cl-( 4 6 μg/L) ,NO-2 -N( 5 μg/L) ,NO-3 -N( 18μg/L) ,SO2 -4( 4 0 μg/L)。五种阴离子的加标回收率分别为 :F-( 95 .0 % ) ,Cl-( 10 1.5 % ) ,NO-2 -N( 95 .0 % ) ,NO-3 -N( 98.3% ) ,SO2 -4( 96 .4 % )。     

UPLC-MS/MS法分析柴胡郁金香颗粒中9个药效成分在抑郁症大鼠体内的药代动力学研究

采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)法分析柴胡郁金香颗粒中柴胡皂苷a、柴胡皂苷c、柴胡皂苷d、甘草次酸、甘草苷、异甘草素、甘草素、芒柄花素、甘草酸等9个药效成分在抑郁症大鼠灌胃给药后血浆中的含量变化，并计算药代动力学参数。以乙腈沉淀血浆蛋白，选用Thermo Hypersi 1 GOLD Aq C18色谱柱（2.1 mm×100 mm×1.9 μm）分离，乙腈-0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱，采用电喷雾离子源（ESI），多反应监测（MRM）模式进行质谱检测，DAS 3.1.6软件计算药代动力学参数。结果表明，9个成分在大鼠血浆中呈良好的线性关系，方法学考察符合要求。随着时间的增加，大鼠体内9个成分的含量呈规律性变化，达峰时间Tmax、半衰期t1/2、药时曲线下面积AUC(0-t)、平均驻留时间MRT(0-t)分别为0.27〜4.06 h、3.51〜7.76 h、70.06〜1 280.4 μg·h/L、7.13〜11.48 h。除甘草次酸外，其余成分在大鼠胃肠道吸收较快，其中6个成分产生了第2个吸收峰；9个成分在体内的消除速度均较快，药物安全性良好。本方法快速、灵敏、准确，适用于柴胡郁金香颗粒中9个成分在抑郁症大鼠体内的药代动力学研究。     

高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光法测定大米中的4种砷形态

本文建立了一种高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光法测定大米中无机砷的新方法。该方法对4种砷形态的检出限为0.005～0.008μg/L,线性范围达2个数量级以上。将该方法用于大米中无机砷的检测,实际样品的加标回收率在95.7%～107.5%之间,样品连续进样5次,相对标准偏差(RSD)均小于5%。     

HPLC-ICP-MS法分析测定富硒保健品中的硒形态

确定保健品中硒形态(亚硒酸根、硒酸根),采用水浴振荡提取的前处理方法,液相色谱柱选用IonPac AS11(250 mm×4 mm)分析柱+IonPac AG11(50 mm×4 mm)保护柱,对其进行分离,ICP-MS检测。本文探讨色谱柱、流动相、样品前处理方法的选择,并且在液体、胶囊、鱼油、片状保健品中进行加标回收实验,亚硒酸根、硒酸根的回收率为79.7%-116.4%,精密度(RSD)小于15%。该方法具有灵敏度高、干扰小、样品前处理简单等优点,可以用于保健品中硒形态的筛查和测定。     

应用HPLC-ICP-MS技术分析Se的不同形态方法初探

HPLC-ICP-MS hyphenated technique was used for the Se speciation analysis. Se-methylseleno L-cysteine (C₄H₉NO₂Se) and DL-selenomethionine, (CH₃Se(CH₂)₂CH(NH₂)COOH) were successfully separated by both Ion-Pair HPLC and size exclusion chromatography-HPLC, then on-line measured by hyphenating with ICP-MS. The linier dynamic range better than 3 orders (from 5 μg/L to 500 μg/L for both Se species) were obtained for IP-HPLC-ICP-MS. The detection limits and the compound independent calibration (CIC) phenomenon for HPLC-ICP-MS were discussed. The good potential of HPLC-ICP-MS method were shown by the experiments for the se-speciation analysis.     

气相色谱-质谱法测定动物组织及饲料中克伦特罗

在研究各种分析克伦特罗的方法基础上,建立了合理、可靠、可操作性的气相色谱质谱联用测定克伦特罗的方法。试样用0.1mol/L高氯酸溶液提取,提取液用异丙醇乙酸乙酯(1∶9,体积比)萃取,萃取液浓缩后用SCX离子交换固相小柱净化,φ=3%浓氨水甲醇溶液洗脱、浓缩干,经N,O双三甲基硅基三氟乙酰胺衍生后,进行分析检测。采用选择离子模式检测(m/z86、243、262、277),衍生物的峰面积与样品质量浓度在5.00～1000μg/L呈良好的线性关系,相关系数大于0.999,方法最低检出限达1μg/kg(或1μg/L)。猪肝试样和尿样在1、10和100μg/kg(或μg/L)三水平加标平均回收率分别在73.4%～96.8%和84.4%～92.2%,变异系数在7.0%～16%和6.0%～11%;猪肉和饲料加标平均回收率分别为81.5%和70.6%,变异系数为5.8%和4.5%。     

电感耦合等离子体质谱法测定锡合金中10种元素

A method was studied for the determination of multi-elements including Al, Fe, Ni, Cu, Zn, As, Se, Cd, Sb, Pb in tin alloys by using ICP-MS. The method detection limits for all elements were between 0.002-0.21 μg/g. Two certified reference materials were analyzed and the relative standard deviations (%RSD) were between 1.4%-6.5%.     

离子色谱-电感耦合等离子体质谱法检测纺织品中六价铬

为破除国际贸易壁垒,保障民众健康,尝试建立具有更高灵敏度的检测纺织品萃取液中六价铬的方法。采用离子色谱 电感耦合等离子体质谱联用技术（IC-ICP-MS）,使用IonPac AG11阴离子交换色谱柱、NH₄NO₃淋洗液,结合梯度洗脱和碰撞反应池技术（CCT）,通过对照实验和同位素丰度比,对色谱图做了较为详细的分析与讨论。实验表明,本方法可以很好地分离溶液中的三价铬[Cr(Ⅲ)]和六价铬[Cr(Ⅵ)]。当进样量为100 μL时,对溶液中六价铬的检出限达到0.02 μg/L。本方法操作简便、灵敏度高,适用于检测纺织品中可萃取的六价铬。     

固相萃取-气相色谱法测定水中百菌清、七氯、环氧七氯的含量

建立固相萃取-气相色谱法(SPE-GC)测定水中百菌清、七氯、环氧七氯含量的方法。水样经固相萃取柱富集后,进入配有DB-5(30m×320μm×0.25μm)毛细管色谱柱的带ECD检测器的气相色谱中进行测定。测定方法检出限分别为百菌清:0.014μg/L,七氯:0.023μg/L,环氧七氯:0.022μg/L,加标回收率为80.0%-113.4%,相对标准偏差为2.0%-11.7%。     

微波消解、水浴锅消解-原子荧光法测定硒

本文通过微波消解和水浴锅消解土壤和水质样品,原子荧光光谱仪测定土壤和水质样品中的硒。结果表明,以上两种消解方法均能满足土壤和水质样品中硒的测定,分析精密度好,准确度高。微波消解原子荧光测定土壤的检出限为0.05μg/L,王水水浴锅消解土壤的检出限为0.05μg/L,王水水浴锅消解水质样品的检出限为0.07μg/L,相对标准偏差小于6.0%,回收率为87.1%108%。相比之下,如果只测定土壤或水质样品中的硒,则选择水浴锅消解较为简便,如要同时测定土壤中的其它重金属,则选择微波消解更为简便     

微波消解-双道原子荧光光谱法同时测定茶叶中砷和硒

建立了微波消解-双道原子荧光光谱法同时测定茶叶中微量砷和硒的方法。采用密闭微波消解技术,在避免砷、硒损失的同时,使茶叶样品消解完全。对影响原子荧光分光光度计灵敏度的实验参数进行了优化。探究了样品中潜在的共存元素对砷、硒同时测定的干扰问题。在优化条件下,该法对砷的检出限为0.043μg/L,对硒的检出限为0.140μg/L。将该法应用于市售茶叶中砷和硒含量测定,砷和硒的加标回收率均在95.3-107.9%之间;茶叶成分分析标准物质(GBW 10016)中砷和硒的含量测定结果与标准值相符。该法具有方便快速、灵敏稳定、准确可靠等优点。     

Study of Blood Selenium Level in Thyroid Pathologies by Instrumental Neutron Activation Analysis

Abstract

Selenium deficiency constitutes a risk factor for several pathologies (congestive cardiomyopathie, cancer, etc.). It was shown, recently, that selenium is implied in thyroid metabolism. It constitutes the catalytic site of the enzymes intervening in thyroid hormone synthesis. In the present work, we determined concentrations of selenium in total blood of 39 patients suffering from thyroid pathologies (hyperthyroidism [HEP], hypothyrodism [HOP], simple goiter [SG]), and 29 normal controls using instrumental neutron activation analysis (INAA). The blood selenium concentrations of patients suffering from hyperthyroidism was 142.56±20.25 µg/L of total blood, which is significantly lower than that of normal controls (206.72±17.98 µg/L. p≤0.05). No significant differences were observed in the concentrations of Se in hypothyroidism (184.26±20.77 µg/L) and simple goiter groups (160.47±25.76 µg/L).     

在线固相萃取-高效液相色谱法同时测定水中甲萘威和阿特拉津

利用双三元液相色谱仪,建立了在线固相萃取(On-line SPE)-高效液相色谱水体中的甲萘威和阿特拉津的新方法。通过在线固相萃取-高效液相色谱法同时分析水中的甲萘威和阿特拉津,两种物质在0.5~20μg/L范围内,相关系数R2>0.9993;进样量为2.500mL时,甲萘威检出限为0.004g/L,相对误差为-5.1%^-1.5%,相对标准偏差为0.29%~0.97%,阿特拉津检出限为0.008μg/L,相对误差为-3.5%~5.0%,相对标准偏差为1.5%~2.8%。实际水样的加标回收率,甲萘威为91.8%~104%,阿特拉津为91.6%~101%。实验证明该方法快速、准确有效地用于水体中的甲萘威和阿特拉津的测定。