新型环氧聚氨酯的合成与表征

聚氮酯是一类性能优异的高分子材料,利用聚氨酯对环氧树脂进行改性,可以形成各种性能优良的材料。本文以常见的甲苯二异氰酸酯（TDI）和环氧氯丙烷（EPH）为起始原料,首先通过阳离子开环聚合合成出中间产物（Ⅰ）聚环氧氯丙烷二醇（PECH）,然后用PECH封端TDI,制备出端基为氯醇基团的中间产物（Ⅱ）,最后在碱性条件下进行关环,合成出端基为环氧基团、分子中具有氨基甲酸酯结构的环氧封端聚氨酯-环氧氨酯（EPU）。中间产物和目标产物的结构经红外光谱法和端基滴定分析来确定。环氧氨酯作为增韧剂对环氧树脂的增韧改性将另行讨论。     

端环氧基超支化聚酯的合成及应用

本文以季戊四醇为心核结构、2,2-二羟甲基丁酸为重复单元、对苯甲磺酸为催化剂,合成了端羟基超支化聚酯;然后,采用环氧氯丙烷对超支化聚酯的端羟基进行环氧官能化,合成端环氧基超支化聚酯,采用GPC、13CNMR及1H-NMR图谱对结构进行表征。采用端环氧基超支化聚酯做增韧剂,研究其对双酚A环氧树脂力学性能的影响,探讨了端环氧基超支化聚酯对环氧树脂固化体系力学性能及韧性的影响。     

硅烷偶联剂改性环氧丙烯酸酯的合成与应用

针对环氧丙烯酸酯附着力和柔韧性差的缺点,通过在环氧丙烯酸酯中引入硅烷基团,合成硅烷改性的环氧丙烯酸酯。考察了各工艺参数对反应产品的影响,通过滴定和红外光谱分析跟踪反应进程和确定产物结构。合成产物通过和光固化单体、光引发剂混配成紫外光固化胶粘剂,并与改性之前的环氧丙烯酸酯作为主体树脂时的紫外光固化胶粘剂的性能进行了对比。研究发现,合成产物通过硅烷基团的引入,改善了环氧丙烯酸酯的柔韧性。同时,由于硅烷偶联剂基团在固化过程中水解露出的硅羟基增强了对无机底材的附着力,使得紫外光固化胶粘剂的综合性能得到了优化和改善。     

一种室温快速固化的高强度环氧胶的研制

以聚硫醇固化剂为基本原料,酚醛环氧树脂与端环氧基封端丁腈橡胶为增韧剂,制备了一种室温快速固化、耐高温、耐湿热且韧性较好的环氧结构胶。研究了酚醛环氧树脂与增韧剂对胶粘剂粘接性能、耐高温和耐湿热老化性能的影响。结果表明,酚醛环氧树脂的引入,提高了体系的耐温性能,尤其是高温老化与湿热老化后的粘接强度显著增强;端环氧基封端丁腈橡胶增韧剂的适量加入,提高了环氧胶的韧性与粘接强度。     

国内外环氧结构胶粘剂发展动向

1环氧结构胶粘剂的增韧改性1．1橡胶增韧改性剂目前，用于环氧增韧改性的橡胶最通用的为端按基丁睛（CTBN）、瑞环氧基丁睛（ETBN）和瑞胺基丁睛（ATBN），橡胶改性剂的品种还有丁H烯与ABS共聚物，马来酸接技的苯乙烯与丁二烯嵌段共聚物。丙烯酸酯、丙烯酸共聚体也成功地用于环氧树脂的增韧改性。这类橡胶粘度较高，使用困难，但其优点是化学稳定性好。聚氨酯弹性体目前，注重于聚氨酯为骨骼，端部为核甲基或环氧基这种结构的合成与应用。将聚二甲基硅烷和聚己内酸胺内酯共聚合，形成瑞部为羟基的嵌段共聚，该共聚物和环氧混溶性很好…     

含端甲基丙烯酸酯基聚硅氧烷光固化复合涂膜的性能研究

将端甲基丙烯酸酯基聚硅氧烷与环氧甲基丙烯酸酯混和经紫外光固化制得复合光固化涂膜,考察了端甲基丙烯酸酯基聚硅氧烷对复合固化膜的热性能、表面能、光泽和横截面微观形貌的影响。研究结果表明:随着端甲基丙烯酸酯基聚硅氧烷含量的增加,复合固化膜的热分解温度提高,玻璃化转变温度略微降低,表面能明显下降,光泽提高,端甲基丙烯酸酯基聚硅氧烷与环氧甲基丙烯酸酯部分相容。     

聚氨酯改性环氧胶粘剂的合成及性能研究

合成了具有反应活性的端环氧基聚氨酯,对其进行了初步的结构定性分析,并且研究了用端环氧基聚氨酯对环氧胶粘剂的改性,考查了端环氧基聚氨酯与环氧树脂的配比、填充料与树脂的配比、固化剂用量、固化温度等因素对胶粘剂强度的影响。该胶对黄铜粘接的剪切强度达30 MPa。     

蓝星化工推出新型CTBN环氧基酯增韧剂

最近，蓝星化工新材料股份有限公司无锡树脂厂研发中心研制成功一种新型端羧酸丁腈橡胶环氧基酯增韧剂，香港的诺誉化工亚太有限公司参与了研发。采用端羧酸丁腈橡胶（CTBN）合成的新型CTBN环氧基酯增韧剂，经应用实例证实了在环氧固化体系中的应用效果。结果表明：加入一定量的催化剂可有效地提高酯化反应的速率，该增韧剂对环氧树脂固化体系有显著增韧效果。     

1H-NMR法测定环氧基封端聚醚的环氧值

利用核磁共振(NMR)波谱仪对环氧基封端聚醚的环氧值进行了测定,并与用化学法测定的环氧值进行对比,证明该测定方法数据稳定、准确,相对误差小于4%。该方法适用于环氧基封端的聚环氧丙烷环氧乙烷聚醚多元醇和脂肪醇环氧基封端聚醚。     

端环氧基苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的制备及在改性沥青中的应用

以正丁基锂为引发剂、环己烷为溶剂、环氧丙烷为降活剂、环氧氯丙烷为封端剂,采用负离子原位封端技术合成了不同数均分子量(_n)的端环氧基苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS),研究了端环氧基SBS及其改性沥青的性能,并与市售商品SBS进行了对比。结果表明,随着端环氧基SBS的_n增加,其拉伸强度提高而扯断伸长率下降;在_n相近的条件下,端环氧基SBS的拉伸强度和永久变形明显优于SBS;随着端环氧基SBS的_n增加,改性沥青的软化点升高,延度先增大后减小;当_n为10.1×10~4时,改性沥青的各项性能均达到最佳,其软化点、低温延度和离析软化点差值分别为74.1℃、39.1 cm、0.7℃;端环氧基SBS与沥青具有良好的相容性,改善了沥青的热储存稳定性。     

水性环氧涂料固化剂研究

本采用低相对分子质量液体环氧村脂与二乙烯三胺反应生成端氯基环氧-胺加成物，再经封端和成盐工艺合成了水性环氧涂料固化剂。研究了不同的封端剂对固化剂性能的影响，并确定了最佳合成工艺。通过新型封端剂的引入大大提高了固化剂的乳化性能(乳液粒径小至1．83μm)和固化性能，同时解决了普通Ⅰ型水性环氧涂料硬度太高，柔韧性和耐冲击性较差的弊病．     

新型环氧封端聚氨酯/环氧树脂胶粘剂的研制

以多元醇(PPG-2000或PTMG-2000)、甲苯二异氰酸酯(TDI)为主要原料,合成了PU(聚氨酯)预聚体;然后加入E-44型EP(环氧树脂)和缩水甘油醚(Glycidyl)对PU预聚体进行封端,制成E/G-PU(端环氧基PU);再加入TDE-85型EP和活性稀释剂,制备出环保无溶剂型E/G-PU/TDE-85/活性稀释剂胶粘剂;最后采用间苯二甲胺(m-XDA)固化剂和2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚(DMP-30).促进剂对该EP胶粘剂进行固化,明显提升了体系的固化速率。结果表明:当w(活性稀释剂D-085)=5%时,E/G-PU(PTMG-2000)/TDE-85/D-085胶粘剂的剪切强度(24.63 MPa)相对最大。     

木质素改性及其在胶粘剂领域应用

木质素是植物体内的一种天然高聚物，其刚性结构为植物纤维提供了一定的支撑强度。由于木质素具有含量丰富、无毒无害和生物可降解的优良特性，近年来正逐渐取代不可再生石油基原料制造胶粘剂。木质素在胶粘剂中可以作为填料，也可以作为反应性组分；酚类结构使其具有取代传统酚醛树脂中苯酚组分的潜力；酚羟基可以方便地接枝环氧化合物，可以替代多元醇与异氰酸酯发生反应。木质素或改性木质素基酚醛、环氧和聚氨酯胶粘剂已经被用于木构件如纤维板、刨花板、胶合板的粘接。本文旨在从木质素和改性木质素出发，介绍不同类型木质素基胶粘剂的结构特征、固化性能、粘接强度以及潜在应用价值，并对其未来发展进行了展望。     

新型环氧基酯增韧剂研制成功

蓝星化工新材料股份有限公司无锡树脂厂研发中心近日研制成功新型端羧酸丁腈橡胶环氧基酯增韧剂。采用端羧酸丁腈橡胶（CTBN）合成的新型环氧基酯增韧剂，在环氧固化体系中的应用效果良好。加入一定量的催化剂，可有效提高酯化反应的速率。该增韧剂对环氧树脂固化体系有显著增韧效果，可以提高固化产物的剪切强度、     

端胺基液体丁腈橡胶增韧环氧胶黏剂的研究概况

介绍了端胺基液体丁腈橡胶（ATBN）增韧改性环氧胶黏剂的研究概况。由于端胺基液体丁腈橡胶具有活性端胺基,与环氧基在室温下即可进行化学键合,省略了通常的橡胶-树脂预聚合工艺,是一种性能优良的环氧树脂增韧剂。     

高性能丙烯酸酯结构胶的研制

以氯磺化聚乙烯为弹性体，用环氧丙烯酸酯预聚体改性，使胶粘剂固化形成半互穿网络，提高了丙烯酸酯胶粘剂的耐热、耐水等综合性能。本文就弹性体、环氧丙烯酸酯预聚体、引发剂和硅烷偶联剂进行了系统的研究。所研制的胶粘剂综合性能优异，其室温拉伸剪切强度为24．2MPa，120℃为16．3MPa，90℃水中浸泡96h后仍高达201MPa。     

聚氨酯丙烯酸酯封端与解封特性及其UV-湿气双固化性能研究

分别以丁酮肟和NaHSO_3作为封端剂预封端聚氨酯丙烯酸酯树脂(PUA),通过红外光谱表征其预封端结构。研究了预封端PUA的解封温度、解封时间及UV-湿气固化预封端PUA胶粘剂的性能。丁酮肟和NaHSO_3预封端PUA的最低解封温度分别为125℃和60℃。预封端的PUA可显著改善胶粘剂的贮存稳定性和减少固化过程中胶粘剂的发泡现象,但会降低胶层的耐水性和硬度。     

研发动态

含端甲基丙烯酸酯基聚硅氧烷的光固化涂膜 中科院广州化学研究所的唐春怡等人将含端甲基丙烯酸酯基聚硅氧烷与自制的环氧甲基丙烯酸酯混合,经紫外光固化制成涂膜。考察了含端甲基丙烯酸酯基聚硅氧烷对涂膜热性能、表面能、光泽和横截面微观形貌的影响。     

新型封端剂的合成、表征及应用研究

设计合成含胺类和烷氧基硅烷类官能基团的3种新型胺类封端剂,分别为N-苯亚甲基-3-三乙氧基硅烷基-1-丙胺(Imine-TEOS)、N-对二甲氨基苯亚甲基-3-三乙氧基硅烷基-1-丙胺(Imine-DTEOS)和N-苯亚甲基-3-三(甲氧基乙氧基乙氧基)硅烷基-1-丙胺(Imine-GLYME),将其应用于阴离子聚合物的封端反应合成末端官能化聚苯乙烯(PS)和聚丁二烯(PB),并对其结构进行表征。结果表明:封端剂能与聚苯乙烯基锂进行等物质的量封端反应,成功实现封端反应制备官能化PS和PB,封端剂不会引发副反应。     

端羟基聚丁二烯端基改性研究进展

简述了端羟基聚丁二烯(HTPB)的端基改性(如将端羟基转化为端羧基、端氨基、端异氰酸酯基、端环氧基、端叠氮基、端乙烯基和端炔基等)及其研究进展。研究发现端环氧基聚丁二烯、端炔基聚丁二烯和端乙烯基聚丁二烯具有更好的应用价值,另外,随HTPB嵌段改性研究不断深入,其嵌段共聚醚也必将具有更广阔的应用前景。