载Ni沸石上Ni(Ⅱ)的还原作用Ⅸ.Ni/DAIM催化剂催化二甲苯转化

本文进一步考察了载Ni丝光沸石的SiO_2/Al_2O_3比对二甲苯转化和产物分布的影响.结果表明,无论是载Ni或不载Ni丝光沸石上,邻二甲苯转化率随SiO_2/Al_2O_3增加而增加,SiO_2/Al_2O_3<20时,转化率明显增加,SiO_2/Al_2O_3>20时,递增缓慢,并趋于稳定.丝光沸石载Ni后,于氮气氛中进行二甲苯转化反应,总转化率降低,异构化产率基本不变,歧化产率略有降低,脱甲基化产率接近于零.表明浸渍Ni~(2+)形态对脱甲基化有抑制作用,Ni不是歧化反应的活性中心.在临氢条件下,Ni~0也没有抑制歧化反应的作用,Ni含量增加,二甲苯异构化产率基本不变.     

载Ni沸石上Ni(Ⅱ)的还原作用——Ⅹ.载Ni丝光沸石的XPS、FABMS研究

本文采用光电子能谱(XPS)、快原子轰击质谱(FABMS)技术研究了载Ni丝光沸石的表面化学组成.结果表明,试样还原前、后表面(Si/Al)_s值与本体(Si/Al)_b值之比小于1,(Si/Al)值随溅蚀时间的增加而增加,表面呈Al富集;表面(Ni/Si)_s值增加,(Al)_s富集程度增加,表面(Ni~(2+))_s(Ni~(2+)或NiO…)被还原,(Si/Al)_s增加,(Al)_s含量降低,Ni~(2+)与沸石间存在较强的相互作用;载Ni试样在氧化-还原循环中,Ni由本体向表面迁移,还是由表面向本体扩散,这与氧化-还原循环中各个阶段有关.     

Co-Beta/Mordenite复合结构催化剂上甲烷选择催化还原NO的研究

研究了离子交换法制备的Co-Beta/Mordenite复合结构催化剂在富氧条件下甲烷选择催化还原NO反应的催化性能.结果表明,Co-Beta/Mordenite催化剂在较宽的温度范围(450～650℃)具有良好的催化活性,NO的最大转化率达60%以上;并在10 h内保持了良好的稳定性.Co-Beta/Mordenite催化剂也表现出较好的抗SO2毒化性能和可逆性.     

载Ni沸石上Ni^2＋的还原作用：Ⅷ,NiDAIM沸石上Ni^2＋的可还原性

本文研究了载Ni脱Al丝光沸石上Ni~(2 )的还原作用,丝光沸石脱Al后,质子酸度随SiO_2/Al_2O_3比增加而减小,沸石浸溃Ni~(2 ),导致质子酸度降低,Ni~(2 )还原为Ni~0,沸石质子酸度增加;无论是交换型还是浸渍型,氢型还是钠型丝光沸石,由XPS 观察到表面有Ni~0存在,表明负载Ni~(2 )是可以被氢还原的。在室温,干空气气氛条件下,表明Ni~0明显被再氧化;沸石SiO_2/Al_2O_3比较小(<20)时,α随SiO_2/Al_2Q_3比增加而减小,尔后SiO_2/Al_2Q_3比(>20)增加,α随之增加;载Ni 钠型脱Al 丝光沸石的Ni_(2P)~(2 )、Al_(2P)~(3 )的XPS 谱明显观察到表面有NiAl_2O_4物种存在,并导致这部分Ni~(2 )难以还原;沸石酸度增加,Ni~(2 )还原度减小,反之,酸度减小,还原度增加;浸溃Ni~(2 )量高时,Ni~(2 )的还原度可达～100%,Ni~(2 )量较小时,还原度减小。     

担载型Ni（Ⅱ）催化剂上丙烯齐聚反应诱导期的研究

本文应用静态循环装置对硅酸铝担载的Ｎｉ催化剂上丙烯齐聚反应的诱导期变化规律,及影响因素进行比较系统的考察,并借助ＥＰＲ技术考察了反应诱导期的本质,发现Ｎｉ＾２＋在一定条件下还原为Ｎｉ＾＋,以及Ｎｉ＾＋与吸附态丙烯配位的过程是造成反应诱导期的本质因素。     

MOR沸石的合成及在二甲苯异构化催化剂上的应用

以NaCl或NaCl-三乙醇胺为模板剂，以无定形硅铝为原料水热合成MOR沸石、考察了硅－铝比、晶化时间、无机或有机模板剂对MOR沸石的物化性质的影响；将适宜硅－铝比的MOR佛石应用于二甲苯异构化反应，在高空速下有较好的反应活性和选择性。     

在含混合稀土的ZSM—5沸石催化剂上甲苯—甲醇合成对二甲苯的研究

本文考察了在含稀土与不含稀土的ZSM-5沸石催化剂上,用甲苯、甲醇合成对二甲苯的反应性能.含稀土催化剂具有良好的综合反应性能,其甲苯转化率为20.7%,对二甲苯选择性为98.7%,经50h 连续运转仍未失活。从红外光谱法和氨吸附的程序升温脱附法测定的酸性质数据分析,减少催化剂表面上的L 酸中心,降低酸强度,保留适宜强度的B 酸中心是提高活性稳定性的必要条件.     

载Ni沸石上Ni~(2+)的还原作用 Ⅴ.活性中心的探讨

本文通过各种NiZSM-5试样上,二甲苯、甲苯和正己烷的转化反应,对反应活动中心进行了探索.结果表明,在NiZSM-5试样上,Ni~(2+)有弱的催化裂化作用,但不显示异构化反应活性.试样还原后,Ni~0呈现出强的临氢裂化活性中心,它不但对结焦前躯产物有催化加氢作用,而且有催化裂化活性,但它不是异构化反应的活性中心,在所有试样上均没有观察到歧化反应。     

载Ni沸石上Ni~(2+)的还原作用 Ⅳ.NiZSM-5沸石的可还原性

本文用X-射线衍射和电位滴定法研究了载Ni ZSM-5沸石上Ni~(2+)的可还原性,结果表明,在450℃下用H_2还原时,载Ni ZSM-5沸石上有明显数量的Ni~(2+)是可被还原的,在指定的预处理温度和还原条件下,其还原度(a)与沸石质子酸之间未呈现简单关系,Ni~(2+)还原后,由于HZSM-5沸石的脱OH作用的不可逆性,导致沸石质子酸度减少。Ni~(2+)的还原度随沸石预处理温度的变化(如NiY沸石)可分为二个阶段:<300℃时,a随预处理温度升高而增加;>300℃时,a则明显地减小。     

载Ni沸石上Ni~(2+)的还原作用 Ⅶ.NiZSM-5沸石上环己烷的脱氢反应

本文采用浸渍法与交换法将Ni负载在各种载体上,获得一系列Ni/ZSM-5沸石催化剂,通过环己烷脱氢反应活性和选择性的探讨。初步认为,在Ni/ZSM-5沸石催化剂上,环己烷脱氢可能是正向氢溢出机制,环己烷吸附活化中心属镍原子或镍原子簇,载体的阳离子与其邻近氧可能是氢的受体中心,反应选择性主要与载体性质有关。在交换型NiHZSM-5沸石上,环己烷脱氢生成苯的收率较高。     

载Ni沸石上Ni~(2+)的还原作用 Ⅱ.沸石预处理温度对Ni~(2+)还原的影响

本文研究了载镍ⅡY 沸石预处理温度对Ni~(2+)还原的影响。结果表明,改变沸石预处理温度,Ni~(2+)的还原度可分为两个阶段:预处理温度从105°提高到300℃,还原度(α)增加;但当预处理温度提高至300℃以上时,则α随预处理温度提高而直线降低。随着预处理温度增加,沸石质子酸度减小,金属镍分散性增加。由ESCA 结果观察到,试样于300℃以上进行焙烧后,表面镍以Ni~(2+)和NiO 两种形式存在,并且Ni~(2*)与邻近两个OH 基团结合,Ni~0的负载使试样的异辛烷临氢裂化反应中异丁烯/异丁烷比率显著降低。     

SnO／沸石催化合成癸二酸二辛酯的研究

以沸石负载的SnO作为催化剂合成了癸二酸二辛酯。研究了反应温度、反应时间、催化剂用量对酯化反应的影响，通过控制合成条件和反应终点，省去了脱以、中和等后处理过程，避免了废渣、废水产生。     

在HBeta沸石催化剂上乙酸与异戊醇酯化反应的研究

采用改性 HBeta沸石作为催化剂研究乙酸与异戊醇酯化反应 ,讨论了乙酸和异戊醇反应的条件 ,同时对催化剂酸性作了表征。结果表明 ,在催化剂用量为 3g,反应温度 1 1 7～ 1 32℃ ,反应时间 2 h的条件下 ,乙酸的转化率可达 98%。催化剂经连续 8次重复使用 ,其催化活性基本不变     

载Ni沸石上Ni~(2+)的还原作用Ⅰ.沸石酸性对Ni~(2+)还原的影响

本文研究了载NiY型沸石酸性对Ni~(2+)还原的影响。结果表明:于给定的预处理和还原条件下,沸石H~+酸度增加,N i~(2+)还原度(α)减小;还原后沸石的H+酸度彼此相近,趋于一定数值范围(约22～25H+/U.C.),还原前、后H+酸度之差值(△H+/U.C.)与还原度(α)之间有对应关系,但非化学计量的。当沸石H+酸度和Ni~(2+)交换度两者共同影响a值时,α主要取决于沸石的H+酸度;沸石H+酸度和N i~(2+)的还原度对Ni~0分散性没有明显的影响。由NiNaHY试样的异辛烷临氢裂化反应表明,于低转化时,裂化是呈对称的即β-断裂,主产物是异丁烷,N io的导入使产物中烯烃含量大大降低。