钙钛矿型复合氧化物催化剂中过渡金属离子的状态及其间的相互作用

讨论了Ｂ位二元复下钛矿型复合氧化物ＬａＭｙＭ＇１－ｙＯ３（Ｍ，Ｍ＇＝Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ；ｙ＝０．０￣１．０）中过渡金属离子的状态及其间的相互作用。在Ｍｎ－Ｃｏ复合体系中，富锰区（ｙ〉０．５）Ｍｎ＾３＋－Ｏ＾２－－Ｍｎ＾４＋的铁磁超交换作用对样品的磁性起决定作用。富钴区（ｙ〉０．５）Ｃｏ＾２＋和Ｃｏ＾ＩＩＩ离子的存在及其浓度是影响磁性和电导性的主要因素。ｙ＝０．５时样品的结构决定了样品的强铁磁性质。在     

钙钛矿型复合氧化物氢离子导体研究现状

简要介绍了钙钛矿型复合氧化物氢离子导体开发有应用研究现状和应用前景。     

钙钛矿型复合氧化物LaMyM1‘—yO3的氧化还原性能的研究

用ＴＰＲ、ＸＲＤ和ＸＰＳ手段研究了Ｂ位二元复合钙钛矿型复合氧化物ＬａＭｙＭ１＇－ｙＯ３（Ｍ、Ｍ＇＝Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ；ｙ＝０．１－０．１）中过渡金属离子的氧化还原性能和还原过程。ＬａＭｎＯ３和ＬａＣｏＯ３及富Ｍｎ和富Ｃｏ样品的还原分为两步：第一步对应于高价过渡金属离子的还原，且不破坏钙钛矿的骨架结构，但可使晶体的对称性及缺陷浓度发生改变；第二步还原使钙钛矿结构破坏，还原产物中出现单元氧化物和金属单质     

钙钛矿型LaCo1-xFexO3催化剂的制备及其催化甲烷燃烧性能研究

以催化甲烷燃烧为目标反应,采用共沉淀法制备铁和钴同时作为活性组分的一系列钙钛矿催化剂LaCo1-xFexO3 (x=0、0.2、0.4、0.5、0.6、0.8、1.0),通过XRD、BET、SEM、DSC-TG和TPR等实验技术,对催化剂的结构和性质进行了考察.主要考察了不同掺杂量的Fe对催化剂结构及催化甲烷燃烧活性的影响.结果表明,催化剂在600℃焙烧后可以形成完整的钙钛矿晶型,同时具有较高的催化性能.不同量的Fe掺杂对于催化剂的特性有较大的影响,说明Fe离子和Co离子之间存在着一定程度的协同作用.Fe的加入使催化剂的活性得到明显提高,但加入Fe过量,催化剂的活性会有所降低.其中LaCo0.     

钙钛矿型复合氧化物气敏材料的研究进展

钙钛矿型气敏材料由于具有稳定的晶体结构和良好的热稳定性,越来越引起人们的重视.介绍了钙钛矿型复合氧化物的结构,综述了钙钛矿型复合氧化物(ABO3)的气敏性质以及在气敏方面的研究应用进展.并对今后的研究方向进行了展望.     

复合氧化物陶瓷材料在较低温度下的催化性能

含有稀土的陶瓷材料钙钛矿型复合氧化物,在一定条件下,对特定的化学反应,具有催化活性。含烯土镧的四元复合氧化物 R_xB_(1-x)M)yT_(1-y)O_3,在80～90℃的较低温度和1大气压下,对 NO_x 和 CO 的氧化还原有催化作用。在微反应器中,通入模拟的大功率 CO_2激光器的工作气体,测定不同温度和不同空速下的氮氧化物转化率,结果表明这类氧化物可以作为实现 CO_2激光器工作气体在器腔内循环转化的催化剂,从而为延长激光器的连续工作时间创造了条件。     

钙钛矿型复合氧化物LaMyM‘1—yO3的结构与红外光谱研究

本对Ｂ位二元复合钙钛矿型复合氧化物ＬａＭｙＭ＇１－ｙＯ３（Ｍ、Ｍ＇＝Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ；ｙ＝０．０·１．０）的结构和红外光谱进行了研究。Ｂ位元素复合对Ｂ－Ｏ键强度有较大影响，Ｂ位离子之间的相互作用及ＢＯ６八面体畸变所导致的晶体结构的改变在红外光谱上有明显的反映，晶体结构的改变和红外光谱的变化有一定的对应关系。在Ｆｅ－Ｍｎ和Ｆｅ－Ｃｏ体系中，几何因素对Ｂ－Ｏ键伸缩振动频率的变化起主导作用，在Ｍｎ－Ｃ     

钙钛矿型复合氧化物MZrO3（M=Ba,Sr）的水热合成

利用水热晶化法对ＢａＺｒＯ３和ＳｒＺｒＯ３的制备进行了研究，对不同水热条件下的产物进行了结构表征，并探讨了最佳合成条件，结果表明，１５０℃，晶化１ｄ为最佳水热晶化条件，介质的适宜碱度为ＫＯＨ／Ｚｒ≈４。在此条件下，可获得３－７μｍＢａＺｒＯ３和５－１５μｍＳｒＺｒＯ３的多晶粉末。     

钙钛矿型复合氧化物的研究与应用进展

从钙钛矿型复合氧化物的晶体结构及电子结构出发,分析了其结构与性能的构效关系,综述了钙钛矿型复合氧化物的特性与制备方法以及国内外应用的研究现状.     

Ultrafine Nanoparticle‐Supported Ru Nanoclusters with Ultrahigh Catalytic Activity

The design of an ideal heterogeneous catalyst for hydrogenation reaction is to impart the catalyst with synergetic surface sites active cooperatively toward different reaction species. Herein a new strategy is presented for the creation of such a catalyst with dual active sites by decorating metal and metal oxide nanoparticles with ultrafine nanoclusters at atomic level. This strategy is exemplified by the design and synthesis of Ru nanoclusters supported on Ni/NiO nanoparticles. This Ru‐nanocluster/Ni/NiO‐nanoparticle catalyst is shown to exhibit ultrahigh catalytic activity for benzene hydrogenation reaction, which is 55 times higher than Ru–Ni alloy or Ru on Ni catalysts. The nanoclusters‐on‐nanoparticles are characterized by high‐resolution transmission electron microscope, Cs‐corrected high angle annular dark field‐scanning transmission electron microscopy, elemental mapping, high‐sensitivity low‐energy ion scattering, and X‐ray absorption spectra. The atomic‐scale nanocluster–nanoparticle structural characteristics constitute the basis for creating the catalytic synergy of the surface sites, where Ru provides hydrogen adsorption and dissociation site, Ni acts as a “bridge” for transferring H species to benzene adsorbed and activated at NiO site, which has significant implications to multifunctional nanocatalysts design for wide ranges of catalytic reactions.     

Catalytic activity of polymer-bound Ru(III)-EDTA complex

Chloromethylated styrene-divinylbenzene copolymer was chemically modified with ethylenediaminetetraacetic acid ligand. Catalytically active polymer containing Ru(III) moieties were synthesized from this polymeric ligand. They were characterized using FTIR, UV-vis, SEM, ESR and TGA. Other physico-chemical properties such as bulk density, surface area, moisture content and swelling behaviour in different solvents were also studied. The polymer bound complex was used to study hydrogenation of 1-hexene ton-hexane under mild conditions. Influence of [1-hexene], [catalyst], temperature and nature of the solvent on the rate of the reaction was investigated. A rate expression is proposed based on the observed initial rate data. Recycling efficiency of the catalyst has also been studied.     

焙烧温度对Cu-Mn/γ-Al2O3催化剂催化氧化甲苯性能的影响

采用浸渍法合成了Cu-Mn/γ-Al₂O₃催化剂, 通过XRD、BET、H₂-TPR和XPS等方法对经不同温度(300~600℃)焙烧的催化剂进行表征, 采用固定床管式反应装置考察了焙烧温度对催化剂催化氧化甲苯的影响, 并讨论活性组分、表面Cu⁺/(Cu⁺+Cu²⁺)和Mn⁴⁺/(Mn⁴⁺+Mn³⁺)摩尔比值与催化剂活性的关系。结果发现, 550℃焙烧温度的催化剂活性最好, 氧化能力最强, 其转化率为95%时对应的反应温度T₉₅(286 ℃)最低, CO₂的选择性达100%。在550℃焙烧时生成的Cu_1.4Mn_1.6O₄新相以及催化剂表面中相对含量更高的Cu⁺和Mn⁴⁺是催化剂具有高活性的主要原因。     

具可变价态稀土氧化物对Mg2Ni合金储氢性能的催化作用

采用球磨法制备Mg2Ni-Ni-5%RExOy(CeO2,Nd2O3,Tb4O7)复合材料。通过XRD,SEM,面扫描能谱分析,电化学及动力学测试系统研究材料的组织及储氢性能。结果表明:添加稀土氧化物后复合材料的结晶程度降低,稀土氧化物催化剂在合金表面分布均匀。复合材料的最大放电容量明显提高,含Tb4O7样品室温下最大放电容量达871mAh·g-1,且具有较高循环稳定性。CeO2及Tb4O7催化剂可有效提高合金电极表面电荷转移能力,增大氢原子在合金内部的传输速率。稀土氧化物催化剂还可提高复合材料的气态吸氢容量,其中含Tb4O7样品的吸氢量最高,在250℃时吸氢量达到2.02%(质量分数),但在较低温度时吸氢速率稍慢。稀土氧化物的催化作用主要与稀土离子的变价特性有关,离子的易变价性越强,则催化活性越高。催化活性由大到小的顺序为Tb4O7>CeO2>Nd2O3。     

Ferroelectric properties of modified Ba-based perovskite compound and its solid solution with BaTiO<Subscript>3</Subscript>

Conventional ceramic preparation technique was used to synthesize Ba(Nb_0.15Zr_0.85)O₃ (BNZ) and 0.9Ba(Nb_0.15Zr_0.85)O₃ + 0.1BaTiO₃ (BNZ + BT) samples. X-ray diffraction data revealed tetragonal crystal symmetry. Sintered pellets were investigated for dielectric and AC conductivity as a function of temperature and frequency. Dielectric properties of BNZ revealed a normal ferroelectric behaviour and BNZ + BT exhibited diffused phase transition. Curie temperatures obtained from dielectric measurements for BNZ and BNZ + BT were 295 K and 285 K respectively. AC conductivity of BNZ + BT is due to electron hopping and thermally activated Debye relaxation. Temperature dependant hysteresis measurements were also carried out. Hysteresis loops confirms the dielectric and ac conductivity behaviour of BNZ and BNZ + BT ceramics.     

铁系元素掺杂的Pt基疏水催化剂的制备及活性研究

以炭黑为载体、乙二醇为溶剂, 利用高压微波加热法分别制备了铁系元素(即Fe、Co、Ni三种元素)掺杂的Pt基二元催化剂. 采用TEM、XRD、EDX、XPS等手段分析了催化剂的微观结构. 活性金属粒子在炭黑载体表面分布均匀; Fe、Co、Ni掺杂后, 催化剂中活性金属粒子的粒径分布变窄, 平均粒径明显减小(由4.57nm分别降低至2.17、2.41、2.55nm); 催化剂中Pt存在Pt(0)、Pt(II)、Pt(IV)三种价态. 将催化剂分散于聚四氟乙烯乳液中, 采用自然浸渍法负载于泡沫镍, 制得Pt基疏水催化剂, 考查了其对氢-水液相交换反应的催化活性. 与单一Pt基疏水催化剂相比, 过渡金属掺杂后的二元疏水催化剂对氢-水液相交换反应的催化活性明显提高. 其催化活性由高到低依次为: PtFe/C/FN>PtCo/C/FN>PtNi/C/FN>Pt/C/FN. 催化活性的提高可能主要来源于催化剂活性金属粒径的减小. 此外, H₂O分子在Fe系元素表面的解离行为也有一定的贡献.     

In2O3基酒敏材料的催化及气敏性能

采用微反-气相色谱联用装置和气敏性能测试设备,系统评价了不同粒径、不同掺杂的Ia2O3材料对乙醇的催化、气敏性能.研究表明,采用纳米材料可将乙醇灵敏度由6.0提高到16.0,掺杂碱性金属氧化物将灵敏度提高到14.0;掺杂贵金属可大幅度提高材料对乙醇的催化活性,但降低对乙醇的灵敏度.材料的气敏性能和催化性能存在密切的联系,浅析了材料对乙醇的敏感机理.     

NiO_x与活性炭协效催化聚丙烯成炭及燃烧性能

利用不同价态的镍的氧化物(Ni Ox)为脱氢催化剂,活性炭(AC)为成炭促进剂,制备出了高效成炭阻燃材料,并研究了Ni的价态和AC含量及配比对聚丙烯(PP)催化成炭中PP自身成炭的影响。实验结果表明,Ni O与AC协同具有显著的催化成炭效果,其成炭率最高可达到32.3%;热释放速率(HRR)、质量损失速率(MLR)、热重分析表明PP/NiO/AC复合材料的HRR、MLR等燃烧特征参数均有所降低,具有较明显的阻燃性能和热稳定性;扫描电镜、高倍扫描电镜、透射电镜显示成炭结构为稳定的多壁碳纳米管(CNTs);X射线衍射结果表明NiO_x高温下还原成金属Ni,Ni作为活性中心催化PP脱氢裂解。     

钙钛矿型钛酸锶的制备、结构与性能

钛酸锶是一种具有重要电性质的陶瓷材料 ,因而在工业上得到了广泛的应用。本文介绍了钛酸锶的几种常见的合成方法 ,并简要的介绍了钛酸锶的结构与性能