由N′-酰基-N-苯肼引起的“肼效应”的机理

N′-酰基N-苯肼引起增加卤化银颗粒照相显影的速度和反差,这个“肼效应”归因于一个强烈成核剂的苯基二氮化物的形成,全部机理以三个连续反应过程来说明。即(1)N′-酰基N-苯肼的氧化作用,(2)通过碱催化的水解作用,在N′-酰基N-苯肼上除去N′-酰基和(3)苯基二氮化物对未曝光或低曝光的卤化银颗粒的成核作用。N′-酰基N-苯肼的氧化作用受到显影剂氧化产物如对苯醌和对苯醌2-单磺酸盐的影响,三个反应中的过程(2)的速率受到N′-酰基和显影剂碱性的影响。     

双极型均二苯乙烯发光材料的合成和光电特性

已发现三苯胺基和苯并(噁)唑是优良的有机共轭发光材料电荷传输基团.将三苯胺基作为空穴传输基团和苯并(噁)唑作为电子传输基团引入均二苯乙烯分子中,设计并合成了四个新双极小分子发光物质4-二苯氨基-4‘-(2-苯并(噁)唑)均二苯乙烯.通过光谱分析和元素分析等方法确认了其化学结构.所合成化合物的相关分析结果表明化学结构、取代基效应、溶剂环境等因素对其UV-Vis光谱、荧光光谱、荧光量子产率、电致发光谱和启亮电压都产生一定的影响.     

新DAR青成色剂的合成研究

本文以1-羟基-N（2-n-十四烷氧基苯基）-2-萘甲酰胺为该成色剂的母体，以2，5-二巯基噻二唑为吸附基团，以2-（4-氨基）-苯基-1-（邻甲酰基）-苯甲酰肼为增强基团设计并合成了新DAR青成色剂。其结构经IR、HNMR、MS和元素分析等检测与所设计一致。     

N2O5/HNO3体系硝解三(N-乙酰基)六氢化均三嗪制备RDX

采用乙腈和三聚甲醛为原料、浓硫酸为催化剂合成三(N-乙酰基)六氢化均三嗪(TRAT),再以N2O5/HNO3为硝解剂合成黑索今(RDX)。实验表明:当摩尔比n(N2O5):n(HNO3):n(TRAT)=60:6:1,硝解温度50℃,反应时间为1h时,RDX的最高产率可达87.4%。产品通过红外光谱、核磁共振进行了表征,并对副产物进行了研究,副产物通过质谱验证。     

控制释放时间型的DIR成色剂

本文简述了在感光材料中已广泛使用的释放显影抑制剂的成色剂(DIR成色剂)的基本性能及其研究发展的方向,着重对新型DIR成色剂一控制释放时间型的DIR成色剂(DIAR成色剂)的性能及其定时基团的分子结构进行举例分析。     

曼尼希碱疏水基团碳链长度对其缓蚀性能的影响

为了探讨不同碳链长度曼尼希碱的缓蚀性能及缓蚀机理,以丙酮、2-戊酮、2-辛酮为原料与甲醛、二乙胺反应,在p H=2~3下合成了3种不同碳链长度疏水基团的曼尼希碱缓蚀剂[1-二乙胺基-3-丁酮(DEAB)、1-二乙胺基-3-己酮(DEAH)、1-二乙胺基-3-壬酮(DEAN)];用元素分析仪、傅立叶红外光谱仪(FT-IR)对其结构进行表征;采用静态失重法考察了曼尼希碱分子结构中疏水基团碳链长度对其在15%盐酸中对N80钢缓蚀性能的影响,比较了其在N80钢片表面的吸附行为,并分析了缓蚀机理。结果表明:3种缓蚀剂的缓蚀性能与疏水基团中碳链长度相关,较高浓度下表现很明显;当缓蚀剂含量0.6%时,短碳链的缓蚀性能优于长碳链的,缓蚀率大小顺序为DEABDEAHDEAN;当缓蚀剂含量≥0.6%时,疏水基团中碳链长度越长,缓蚀性能越好,缓蚀率大小顺序为DEANDEAHDEAB,在缓蚀剂含量为1.0%时,DEAN对N80钢的缓蚀率可达98%;3种缓蚀剂在N80钢表面的吸附为自发过程,服从Langmuir吸附等温式,吸附类型是兼有物理吸附和化学吸附的混合型吸附。     

定时DIR成色剂

本文中给定时DIR成色剂从广义、狭义两方面下了定义。介绍了定时DIR成色剂的类型、合成、应用、反应机理，尤其是重点介绍了具有双定时基成色剂的情况。     

吲哚啉螺萘并(噁)嗪光致变色化合物的合成研究

以β-萘酚经亚硝化反应得到中间体1-亚硝基-2-萘酚;以苯肼、3-甲基-2-丁酮为原料合成得到2,3,3-三甲基-3H-吲哚,经碘甲烷季铵盐化后在碱性条件下与1-亚硝基-2-萘酚反应得到1,3,3-三甲基吲哚啉螺萘并(噁)嗪光致变色化合物.通过1H NMR、IR和元素分析确证了中间体和目标分子的结构;讨论了温度对1-亚硝基-2-萘酚合成的影响、制备吲哚季铵盐时溶剂的选择以及目标化合物的合成与光致变色机理.目标化合物的甲醇溶液经紫外光照射后由无色变为淡兰色,显示了良好的光致变色性能.     

功能性成色剂的开发研究动向

本文介绍了近年来国外在功能性成色剂的开发研究方面做的大量工作。文中综述了目前已开发的功能性成色剂的种类及作用,其中包括有色成色剂、DLR成色剂、DIAR成色剂、超DIR成色剂、竞争性成色剂、多当量成色剂及DAR成色剂等,并逐一介绍每一种成色剂在彩色胶片中所起的功能及作用原理。     

红色蒽醌型聚氨酯乳液反应机理研究

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚醚多元醇(N210)、2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)及1-(2,3-二羟基)丙氨基蒽醌(RDAQ)等为原料,采用逐步聚合法合成了一种红色蒽醌型聚氨酯(PU-RDAQ)乳液。研究了每步的扩链反应程度与反应时间的关系,考察了工艺条件对乳液胶体性质的影响,通过傅里叶变换红外光谱仪和紫外-可见光谱对PU-RDAQ乳液进行了表征、分析。结果表明:三步扩链反应的时间分别为2h、3h、2h,在异氰酸基NCO与羟基OH摩尔比为1.2～1.7、DMPA质量分数为4%～6%、理论固含量小于35%(质量分数)、相反转温度为25℃条件下,可以制备稳定的PU-RDAQ乳液。PU-RDAQ与RDAQ具有相同的最大吸收波长(506.8nm)。     

SO24-／ZrMCM-48和H-ZrMCM-48的制备与催化性能

以正硅酸乙酯为硅源、硫酸锆为锆源、十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,在氟化物存在的条件下,120℃下水热法合成ZrMCM-48介孔分子筛．分别用H2S04和NH4NO3对ZrMCM48进行修饰,得到酸性的SO24-／ZrMCM-48和H-zrMCM48介孔分子筛．通过x射线衍射仪（XRD）、NH3-TPD、N2吸附-脱附、透射电子显微镜（TEM）等方法对所得样品进行表征,并通过苯酚与叔丁醇的烷基化反应考察其催化性能．结果表明：ZrMCM-48、SO24-／ZrMCM-48和H-ZrMCM48都具有MCM48典型的立方介孔结构．经H2SO4和NH4NO3修饰后得到的样品的介孔有序性下降,ZrMCM48的弱酸中心较多,强酸中心相对缺乏;样品H-ZrMCM-48和SO24-／ZrMCM-48,除具有弱酸中心外,还有一定量的强酸中心,并且SO24-／ZrMCM-48比H-ZrMCM-48的强酸中心多．在相同的实验条件下,SO24-／ZrMCM-48催化剂的催化活性明显高于H-zrMCM48和zrMCM48,反应温度为140℃时,苯酚转化率高达91．6％．对于SO24-／ZrMCM-48催化剂,在低温时有利于选择性制备2,4-DTBP,高温时有利于选择性制备4-TBP．     

LC-MS/MS法测定比格犬血浆中的阿那曲唑

用高效液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)测定比格犬血浆中阿那曲唑的浓度。以苯磺酸氨氯地平为内标,加入50μL血浆,用甲基叔丁基醚萃取后取上清液以氮气吹干,用50%甲醇水溶液复溶,进样5μL,在电喷雾离子源下进行正离子检测。色谱柱为Agilent XDB C18(50mm×2.1mm×3.5μm),流动相为0.1%甲酸水-0.1%甲酸乙腈(60∶40)。阿那曲唑和内标的质荷比(m/z)分别为294.4和409,阿那曲唑和内标生成的主要碎片离子的质荷比(m/z)分别为255.3和238。阿那曲唑在0.5~500 ng·mL-1内线性良好,检出限为0.5ng·mL-1,提取回收率均大于80%,日内、日间准确度为101%~104%,日内、日间精密度分别小于7.04%和8.69%,已成功检测比格犬血浆中阿那曲唑的血药浓度。所用方法稳定、灵敏度好、分析时间短、提取回收率高,适用于比格犬血浆中阿那曲唑的血药浓度测定。     

1,4-二叠氮-2,3-二叠氮甲基-2,3-二硝基丁烷的合成

以硝基甲烷为原料合成了1,4-二叠氮-2,3-二叠氮甲基-2,3-二硝基丁烷,总收率为37.8%。采用1HNMR﹑IR和MS对目标产物及中间体的结构进行了表征。在三羟甲基硝基甲烷的合成中,结合反应机理确定了氢氧化钙的用量为:n(CH3NO2)n(Ca(OH)2)=1001;通过对催化剂浓硫酸﹑三氟化硼—乙醚络合物和对甲苯磺酸的比较,得出对甲苯磺酸为中间体2,2-二甲基-5-羟甲基-5-硝基-1,3-二氧杂环己烷合成的较优催化剂;分别采用2,3-二羟甲基-2,3-二硝基-1,4-丁二醇四硝酸酯和2,3-二羟甲基-2,3-二硝基-1,4-丁二醇四对甲苯磺酸酯与NaN3反应,发现磺酸酯基易离去,叠氮化反应更易进行,收率较高;叠氮化反应的较优溶剂为DMSO。DSC分析表明,1,4-二叠氮-2,3-二叠氮甲基-2,3-二硝基丁烷的分解峰温为223.46℃。     

过渡金属硫酸盐的溶剂热合成及晶体结构表征

本文在贫水溶剂下成功合成两种新型的金属硫酸配住聚合物（ClN2H12）2Mn2（SO4）2Cl4（1）和（NH4）8[Co8（SO4）12]（2）通过单晶X射线、粉末X射线（XRD）、元素分析、红外（IR）、热重分析（TGA）对其进行表征。单晶X射线分析结果表明：化合物1属三斜晶系,P21／c空间群,在不对称单元图中有三个晶体学独立的Mn原子,两个晶体学独立的硫原子和四个晶体学独立的氯原子其骨架表现一维链状结构。化合物2属正交晶系,P21空间群,不对称单元图中有四个晶体学独立的钴原子和六个晶体学独立的硫原子,钴原子与六个氧原子配位形成八面体几何构型。     

煅烧温度对微米级NaYF4：Eu^3＋六棱柱微结构及荧光性能的影响

以EDTA为络合剂,采用水热法一步合成了六方相NaYF4：Eu^3＋ 六角微米棱柱,晶粒大小均一,长度为2—3μm,直径为500nm。利用X射线粉末衍射（XRD）、扫描电镜（SEM）、荧光光谱以及透射电子显微镜（TEM）等手段对不同温度煅烧后的产物的物相结构、微观形貌、荧光性能和掺杂状态等进行了分析,结果表明,煅烧温度对NaYF4：Eu^3＋的晶体结构影响不大,仍为六方相晶型,但对晶粒形态和形貌有显著影响,改善了Eu^3＋在基质中的掺杂状态及NaYF4：Eu^3＋的荧光性能,其中在300℃下煅烧,样品仍能保持稳定的六角棱柱形状,可获得最佳的荧光性能。在395nm光激发下,NaYF4：Eu^3＋样品显示出较强的橙色（590nm）和红色（615nm）发光,分别来自于Eu^3＋离子^5D0→^7F1和^5Dc→^7F2的跃迁．     

基于苯并二噻吩单元的窄带系D—A共聚物太阳能电池材料的合成及器件测试

用Stille聚合法合成了基于4,8-二（2,3-二已基噻吩）苯并[1,2-b：4,5-b’]二噻吩（BDTT）和噻吩并[3,4-c]吡咯-4,6-二酮（TPD）单元的窄带系D-A共聚物PBDTT-LTPD-M,其主链内受体单元的密度增加,具有较低的HOMO能级（-5．50eV）。用于聚合物太阳能电池中,使电池的开路电压（Voc）达到0．87V,器件的短路电流（Jsc）为6．07mA／cm^2,填充因子（FF）50．22％,光电转换效率（PCE）为2．67％。     

PECVD法低温制备二氧化硅薄膜(英文)

针对金属层间介质以及MEMS等对氧化硅薄膜的需求,介绍了采用等离子增强型化学气相沉积(PECVD)技术,以SiH4和N2O为反应气体,低温制备SiO2薄膜的方法.利用椭偏仪和应力测试系统对制得的SiO2薄膜的厚度、折射率、均匀性以及应力等性能指标进行了测试,探讨了射频功率、反应腔室压力、气体流量比等关键工艺参数对SiO2薄膜性能的影响.结果表明:SiO2薄膜的折射率主要由N2O/SiH4的流量比决定,而薄膜均匀性主要受电极间距以及反应腔室压力的影响.通过优化工艺参数,在低温260℃下制备了折射率为1.45～1.52、均匀性为±0.64%、应力在-350～-16MPa可控的SiO2薄膜.采用该方法制备的SiO2薄膜均匀性好、结构致密、沉积速率快、沉积温度低且应力可控,可广泛应用于集成电路以及MEMS器件中.     

高效液相色谱法鉴定嫌疑药丸中西地那非

本文研究了药丸中西地那非的高效液相色谱法鉴定。色谱柱为XDB-C18,5μm,4.6×150mm,二极管阵列检测器检测230nm(带宽4nm),流动相为35%乙睛+65%0.025mmol/L KH2PO4(含0.1‰v/v乙二胺)(pH5.57),流速1mL/min。样品用水溶解,外标法定量。检出限(LOD,S/N=3)为3μg/mL,定量限(LOQ,S/N=5)为4μg/mL。1000μg/mL、600μg/mL和200μg/mL的回收率分别为98.8%、101.3%和99.9%。6次测定600μg/mL和200μg/mL的相对标准偏差(RSD%)分别为2.4%和2.6%。在20～1000μg/mL范围内线型回归方程为Y=16.692X+50.17(Y为相应信号,mAU;X为浓度,μg/mL),回归系数R2为0.9998。该方法样品处理简单,定量准确度高,干扰小,可用于药丸中西地那非的法庭科学鉴定。     

WC-Co(Ni,Fe)硬质合金比磁饱和的标记、单位和换算

在推证了铁磁材料的饱和磁化强度MS或饱和磁极化强度JS和磁饱和状态下的磁感应强度BS间的定量关系的基础上,得到了WC-Co(Ni,Fe)硬质合金的MS,BS和JS分别与合金密度ρ的比值即标称比磁饱和(通称"磁饱和")间的数值换算关系为:BS/ρ(T.m3.kg-1)=JS/ρ(T.m3.kg-1)=μ0.MS/ρ(A.m2.kg-1)=μ0σ(A.m2.kg-1),JS/ρ(4π×10-7T.m3.kg-1)=σ(4π×10-7T.m3.kg-1)=MS/ρ(A.m2.kg-1)=σ(A.m2.kg-1),BS/ρ(×10-7T.m3.kg-1)=4πσ(×10-7T.m3.kg-1)=4π.MS/ρ(A.m2.kg-1)=4πσ(A.m2.kg-1)。因此,采用σ(A.m2.kg-1,4π×10-7T.m3.kg-1)和4πσ(×10-7T.m3.kg-1,A.m2.kg-1)作为比磁饱和的标记和单位并恪守上述各磁学量的换算关系,能确保其中σ的绝对值与单位质量合金的磁矩值一致,并能对比磁饱和数值进行有效的评估和对比。